Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4853-88

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕЛЕМА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

 

              C

            //  \

           N     N

           │     ││

           C     C

         // \   /  \

       N      N      N                                   М.м. 218.

       │      │      ││

    H NC      C      CNH

     2   \\ /   \\ /    2

           N      N

 

Мелем (1,5,9-триамино-сим-гептазин) представляет собой мелкозернистый порошок белого цвета. Растворяется в 5 М растворе серной кислоты (0,05 г в 100 мл), Т разл. 460 °С.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

ОБУВ мелема в воздухе 2 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на измерении светопоглощения в щелочном растворе при длине волны 242 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения концентрации вещества - 0,2 мкг/мл фотометрируемого объема.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 15 мг/куб. м.

Измерению не мешают мочевина, дициандианид, производные симитриазина (аммелин, аммелид, циануровая кислота, меламин).

Суммарная погрешность измерения не превышает 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 минут.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Воронка фильтрующая, ГОСТ 25-336-22, типа ВФ 40-ПОР-40-ХС.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 200, 250 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2, 5, 10 и 20 мл.

Колба Бунзена вместимостью 500 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 и 100 мл.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Мелем, ТУ 06-3-463-73, очищают следующим образом: 10 - 15 г мелема обрабатывают 1 л горячей дистиллированной воды при 95 - 98 °С, перемешивая в течение 1 часа. Горячий раствор фильтруют через бумажный фильтр. Операцию повторяют. Осадок сушат при t° 150 - 160 °С в течение 3 часов. 5 г высушенного мелема и 50 мл концентрированной серной кислоты перемешивают в течение 20 минут, фильтруют воронку в колбу Бунзена с 250 мл воды. Выпавший осадок мелема отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают водой до нейтральной среды по индикаторной бумаге, сушат при t 150 - 160 °С в течение 3-х часов, а затем тщательно измельчают в ступке.

Гидроокись натрия, ГОСТ 4328-77, или гидроокись калия, ГОСТ 2463-80, ч., 5 М раствор.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, ч., концентрированная, разбавленная 1:1 и 5 М раствор.

Натрий тетраборнокислый (бура), ГОСТ 4199-76, ч., 0,05 М раствор.

Стандартный раствор N 1 с содержанием мелема 500 мкг/мл готовят следующим образом: 0,125 г мелема помещают в мерную колбу вместимостью 250 мл, приливают раствор серной кислоты 1:1, перемешивают до растворения мелема и доводят объем раствора в колбе до метки этой же кислотой. Раствор может храниться в течение 2-х суток.

Стандартный раствор N 2 с содержанием мелема 5 мкг/мл готовят так: 2 мл стандартного раствора N 1 вносят в колбу вместимостью 200 мл, добавляют раствор гидроокиси натрия (калия) до рН = 6 - 9 (по индикаторной бумаге) и доводят общий объем раствора в колбе до метки 0,05 М раствором буры. Раствор может храниться в течение месяца.

Бумага индикаторная универсальная (рН 1 - 10), ТУ 6-09-1181-76.

Фильтры беззольные "синяя лента".

Фильтры АФА-ХП-20 или АФА-ХП-10.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через закрепленный в патроне фильтр. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в эксикаторе неограниченное время.

 

Подготовка к измерению

 

Градуировочный раствор мелема готовят разбавлением стандартного раствора N 2 раствором буры в мерных колбах вместимостью 50 мл согласно таблице 26.

 

Таблица 26

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

 

┌───────┬────────────────┬─────────────────────┬──────────────────────────┐

│N стан-│  Стандартный   │  0,05 М р-р натрия  │Содержание мелема в анали-│

│дарта  │раствор N 2, мл │тетраборнокислого, мл│зируемом растворе, мкг/мл │

├───────┼────────────────┼─────────────────────┼──────────────────────────┤

│1      │0               │50                   │0                         │

│2      │2               │48                   │0,2                       │

│3      │5               │45                   │0.5                       │

│4      │10              │40                   │1,0                       │

│5      │15              │35                   │1,5                       │

│6      │20              │30                   │2,0                       │

│7      │30              │20                   │3,0                       │

└───────┴────────────────┴─────────────────────┴──────────────────────────┘

 

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют их оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 242 нм в кюветах с толщиной слоя 1 см по отношению к раствору сравнения, не содержащему мелема.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения величин светопоглощения градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг/мл). Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

 

Проведение измерения

 

Фильтр с пробой переносят в стакан, приливают 10 мл 5 М раствора кислоты и перемешивают стеклянной палочкой в течение 10 - 15 минут. Затем раствор сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, промывают фильтр 20 мл раствора гидроокиси натрия (калия) в 2 - 3 приема, смывы сливают в ту же колбу. Раствор в колбе доводят по каплям раствором гидроокиси натрия (калия) до рН = 6 - 9 и затем до метки 0,05 М - раствором натрия тетраборнокислого. Оптическую плотность полученного раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе. Если оптическая плотность раствора превышает величину 0,850, то раствор разбавляют 0,05 М раствором натрия тетраборнокислого <*>.

--------------------------------

<*> Экспериментально показано, что раствор буры и раствор сравнения, приготовленный как рабочий раствор, одинаковы по светопоглощению.

 

Количественное определение концентрации мелема, мкг/мл, проводят по предварительно построенному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию мелема в воздухе, мг/куб. м (С), вычисляют по формуле:

 

С = (а х в) / V,

 

где:

а - концентрация мелема в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

(справочное)

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства расчета V следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

 

 

 

 

 

Приложение 2

(справочное)

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

 

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘