Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4856-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
CH -OCH -CH -OH М.м. 79,09.
3 2 2
Метилцеллозольв представляет собой бесцветную жидкость, Т кип. 124,3 °С, плотность 0,965 г/куб. см, N (25 / D) = 1,400, давление
паров 7,5 мм рт. ст. при 20 °С. Хорошо растворяется в воде. В воздухе может
находиться в виде паров.
Кумулятивные
свойства выражены слабо, не обладает кожно-раздражающим и кожно-резорбтивным
действием.
ПДК метилцеллозольва в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием в
дистиллированную воду.
Нижний предел
измерения содержания вещества в хроматографируемом
объеме - 0,004 мкг.
Нижний предел
измерения метилцеллозольва в воздухе - 2,5 мг/куб. м
(при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 2,5 до 62,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
этилцеллозольв, бутилцеллозольв,
этиленгликоль.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 20 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стеклянная
длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 - 10 мл.
Поглотительные
сосуды Зайцева.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Чашки выпарительные
фарфоровые N 2, ГОСТ 9147-80.
Сушильный шкаф
электрический, ГОСТ 13474-79.
Стаканы химические
стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Воронки химические
стеклянные N 2, ГОСТ 8613-75.
Электромотор типа
РД-09 или КПД-6-48-4, ТУ 16-513-325-75, или водоструйный насос, ГОСТ 10696-75,
для заполнения колонки.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Метилцеллозольв, МРТУ 6-09-6347, ч.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией метилцеллозольва 1 мг/мл готовят
растворением точной навески вещества в дистиллированной воде в мерной колбе на
100 мл. Раствор устойчив в течение 10 суток.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией метилцеллозольва 100 мкг/мл
готовят из раствора N 1 соответствующим разведением водой.
Хроматон N-super (фракция 0,2 - 0,25 мм) - твердый
носитель.
Полиэтиленгликоль - 1500 - неподвижная фаза.
Хлороформ, ГОСТ
215-74, ч.д.а.
Гелий, ТУ
51-940-80, марки А, водород, ГОСТ 3022-80, воздух,
ГОСТ 11832-73, в баллонах с редуктором.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный
сосуд Зайцева, содержащий 10 мл дистиллированной воды. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 8 л воздуха.
Подготовка
к измерению
Насадку для колонок
готовят из расчета 10% масс, ПЭГ-1500 от массы твердого носителя. Для этого в
химическом стакане взвешивают 1,4 г жидкой фазы, прибавляют 70 мл хлороформа и
тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 14 г хроматона
N-super и заливают его приготовленным раствором.
Удаление
растворителя проводят на водяной бане при температуре 60 °С
при перемешивании стеклянной палочкой, затем насадку сушат в сушильном шкафу
при температуре 100 °С.
Чистую сухую стеклянную
колонку заполняют приготовленной
насадкой с
помощью
вакуума, создаваемого водоструйным
насосом и вибратором.
Для
уплотнения
набивки можно также
пользоваться электромотором. Заполненную
колонку
устанавливают в термостат колонок хроматографа и, не присоединяя к
детектору,
кондиционируют в потоке
газа-носителя при температуре 200 °С в
течение
5 - 6
часов до получения устойчивой нулевой
линии на шкале
-12
20 х 10 А.
Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 2 до 50 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 дистиллированной
водой. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10
дней.
Для анализа берут 2
мкл каждого градуировочного
раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика
от количества компонента в хроматографируемом объеме
(мкг). Построение градуировочной кривой необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для
каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и
анализируемых проб
Температура термостата колонок 90 °С
Температура испарителя 180
°С
Скорость газа-носителя (гелия) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 600 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 240 мм/час
-12
Шкала электрометра 20 х 10 А
Объем вводимой пробы 2 мкл
Время удерживания метилцеллозольва 7 мин.
Проведение
измерения
Для анализа
отбирают 2 мкл пробы и хроматографируют
при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пика и по градуировочному
графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы
по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства V расчета следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘