Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4858-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НАТРИЕВОЙ
СОЛИ ФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
CH
-COONa
| 2
// \
М.м. 158,13.
│ ││
\\ /
Натриевая соль
фенилуксусной кислоты (Na ФУК) - порошок белого цвета; Т воспл. 461 °С, хорошо растворяется в воде, спиртах, кислотах,
диметилформамиде, плохо - в толуоле, хлороформе, ацетоне. Насыщенная
концентрация 10,8 мг/куб. м.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля.
Na ФУК обладает
слабым кожно-резорбтивным действием, слабыми кумулятивными свойствами, не
раздражает слизистые оболочки глаз.
ПДК вещества в
воздухе 2 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
переводе натриевой соли фенилуксусной кислоты в фенилуксусную кислоту и
дальнейшим ее определением методом газожидкостной хроматографии на приборе с
пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб проводят с концентрированием на
фильтр.
Нижний предел
измерения содержания вещества - 0,5 мкг/мл пробы.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 500 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1 до 6 мг/куб. м.
Измерению не мешают
пары цианистого бензила.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 1 час 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Хроматографическая
колонка стеклянная длиной 0,6 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Микрокомпрессор
типа ВК-1, ТУ 25-06-929-72.
Фильтродержатели,
ТУ 95.72.05-77.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Чашки фарфоровые,
ГОСТ 9147-80.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 - 5 мл.
Пробирки, ГОСТ
10515-75, градуированные с пришлифованными пробками.
Делительные воронки,
ГОСТ 8613-75, вместимостью 20 мл.
Микрошприц МШ-1,
ГОСТ 8043-74.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8309-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Фенилуксусной
кислоты натриевая соль, МРТУ 6-09-1634-79, ч.
Хлороформ, ГОСТ
215-74, ч.д.а.
Спирт этиловый,
ГОСТ 8314-77, ректификат.
Кислота соляная,
ГОСТ 3118-77, х.ч., 0,1 н раствор.
Стандартный раствор
натриевой соли фенилуксусной кислоты N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят
растворением навески 0,1 г в мерной колбе на 100 мл в дистиллированной воде,
подкисленной 0,1 н раствором соляной кислоты.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1. Раствор устойчив 3 дня.
Стандартный раствор
N 3 с концентрацией 5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 2. Устойчив 3 дня.
Фильтры АФА-ХА-20.
Насадка:
ИНЕРТОН-СУПЕР (фракция 0,125 - 0,60 мм), пропитанный 35 ОУ-1.
Азот, ГОСТ 9293-74,
водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 500 л воздуха.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой: ИНЕРТОН-СУПЕР с 3% ОУ-1. Колонку
кондиционируют при 250 °С в течение 16 часов в токе
газа-носителя. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. Градуировочные
растворы с содержанием натриевой соли фенилуксусной кислоты от 0,5 до 3 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 3 дистиллированной
водой.
Градуировочные
растворы устойчивы в течение 1 дня.
1 мл раствора
помещают в делительную воронку и экстрагируют натрий фенилуксуснокислый трижды
по 10 мл хлороформа. Хлороформовые экстракты переносят в колбу ротационного испарителя и растворитель упаривают досуха. Сухой остаток
растворяют в 1 мл этилового спирта. По 1 мкл растворов вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в колонку хроматографа. Строят градуировочный
график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от
натрия фенилуксусного (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводят 5 параллельных определений для
каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных
смесей и
анализируемых проб
Температура термостата колонок 110 °С
Температура испарителя 240 °С
Температура термостата детектора 240 °С
Скорость газа-носителя 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
Время удерживания ФУК 1 мин.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, приливают 3 мл дистиллированной воды, подкисленной 0,1 н раствором соляной кислоты
и встряхивают 15 - 20 мин. Раствор сливают в делительную воронку на 20
мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Повторяют то же самое еще раз. Из
раствора пробы (6 мл) в делительной воронке экстрагируют натрий
фенилуксуснокислый трижды по 10 мл хлороформа. Хлороформные экстракты помещают
в колбу ротационного испарителя и растворитель
упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл этилового спирта и 1 мкл
полученного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализ
проводят аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика вещества и
по градуировочному графику находят концентрацию натрия фенилуксуснокислого,
соответствующего фенилуксусной кислоте. Абсорбция с фильтра составляет 96%.
Расчет
концентрации
Концентрацию
натриевой соли фенилуксусной кислоты в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по
формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - концентрация
вещества, найденная в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному
графику, мкг/мл;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘