Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4865-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОКТИЛЦИАНДИФЕНИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
/
\ / \
NC-│
O │-│ O │-C H М.м. 291.4.
\ /
\ / 8 17
Октилциандифенил -
маслянистая жидкость с Т пл. 19 - 20 °С, Т кип. 325 -
330 °С, плотность 1,1 г/куб. см. Растворим в спирте, хлороформе, ацетоне,
бензоле, диэтиловом эфире.
В воздухе может
находиться в виде паров и аэрозоля.
ПДК октилциандифенила
в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводят с
концентрированием в ацетон.
Нижний предел
измерения содержания октилциандифенила в хроматографируемом растворе - 0,02
мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций октилциандифенила от 2,5 до 25 мг/куб. м.
Измерению не мешают
другие циандифенилы.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 15%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 1 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стальная
длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76.
Аспирационное
устройство.
Посуда лабораторная
стеклянная и фарфоровая, ГОСТ 1770-74 и 9147-80.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 2 и 10 мл.
Микрошприцы МШ-10,
ГОСТ 8043-75.
Фильтродержатели,
ТУ 95.72.05-77.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Вакуум-сушильный
шкаф.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Октилциандифенил,
амилоксициандифенил, ТУ 6-14-40-14.9478, х.ч.
Ацетон, ГОСТ
2603-71, х.ч.
Хлороформ, ГОСТ
215-74, х.ч.
Спирт этиловый,
ГОСТ 8314-77.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией октилциандифенила 0,5 мкг/мл готовят растворением в ацетоне
точной навески октилциандифенила. Стандартный раствор устойчив в течение 3
суток.
Стандартный раствор
N 2 октилциандифенила с содержанием 0,17 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением раствора N 1 ацетоном.
Насадка: хромосорб
W-ДMCS или хроматон N-AW-ДMCS (80 - 100 меш), пропитанный 7% OV-1.
Азот, ГОСТ 9293-74,
водород, ГОСТ 3022-80, гелий, ГОСТ 20461-75, воздух в баллонах с редуктором.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-20
и два сосуда Рыхтера, заполненные 5 мл ацетона. Отбор проб при охлаждении (лед
+ NaCl). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха.
Подготовка
к измерению
Для приготовления
насадки хромосорб W-ДMCS (или хроматон N-AW-ДMCS) помещают в фарфоровую чашку и
прокаливают в сушильном шкафу при температуре 300 - 350 °С
в течение 2 часов. Затем в хлороформе растворяют фазу OV-1 в количестве 7% от
массы носителя и раствор выливают в чашку с
хромосорбом (или хроматоном). Хлороформ удаляют выпариванием на водяной бане
при постоянном перемешивании шпателем. Затем помещают вакуум-сушильный шкаф на
3 часа при 100 °С и вакууме 0,5 кг/кв. см.
Хроматографическую колонку заполняют подготовленной насадкой и кондиционируют
при скорости азота или гелия 60 мл/мин. в режиме программирования от 50 до 330
°С со скоростью нагрева 1 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 330 °С в
течение 4 - 6 часов без подсоединения к детектору. Общую подготовку детектора
проводят согласно инструкции к хроматографу.
Градуировочные растворы
с содержанием октилциандифенила от 0,02 до 0,16 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном. Градуировочные растворы
устойчивы в течение 24 часов.
В пробирки с
градуировочными растворами вносят по 0,5 мл ацетона с 0,8 мг
амилоксициандифенила (внутренний стандарт). Градуировочные растворы объемом 1
мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость отношения площадей пиков
анализируемого соединения и внутреннего стандарта от отношения их количеств.
Для каждой точки градуировочного графика проводят 5 параллельных определений.
Условия
хроматографирования
градуировочных
растворов и анализируемых проб
Температура термостата колонок 260 °С
Температура испарителя 300 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 50 мл/мин.
Скорость потока водорода 50 мл/мин.
Скорость потока воздуха 400
мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 240 мм/час.
Время удерживания:
амилоксициандифенила 6,0 мин.
октилциандифенила 11,0 мин.
Проведение
измерения
Фильтр с пробой
помещают в химический стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл этанола.
Растворитель сливают в грушевидную колбу ротационного вакуумного испарителя на
50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Операцию повторяют еще дважды. С
помощью ротационного испарителя отгоняют растворитель досуха. К сухому остатку
добавляют содержимое из поглотителей и снова упаривают. К сухому остатку
добавляют пипеткой 0,5 мл ацетона (общий объем раствора пробы - в), содержащего
0,8 (или 1,6) мг внутреннего стандарта. Колбу закрывают притертой пробкой и,
встряхивая, тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят
микрошприцем 1 мкл полученного раствора и проводят анализ аналогично
градуировочным растворам.
Вычисляют площади
пиков октилциандифенила, внутреннего стандарта и их отношения. По
градуировочному графику находят величины количественных отношений и
соответствующее этим величинам количество октилциандифенила в анализируемом
объеме раствора (мг).
Расчет
концентрации
Концентрацию
октилциандифенила "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х в х 1000)
/ (б х V),
где:
а - содержание
октилциандифенила в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и
к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │ 738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘