Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4878-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТРЕТИЧНОЙ ОКИСИ ФОСФИНА И ТРИСВТОР-ОКТИЛФОСФИНОКСИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
(C H )
7-9
15-19 \
\
(C H )──P=O
7-9 15-19 /
/
(C H )
7-9
15-19
Третичная окись фосфина (ТОФ-79) -
(C H ) PO - маслянистая
7-9 15-19 3
бесцветная
или желтоватая жидкость, плотность - 0,878 г/куб. см при 20 °С,
Т кип. 190 -
220 °С при 0,1 мм рт. ст., хорошо растворяется в ацетоне,
спирте, бензоле, бензине,
др. органических растворителях.
В воздухе
может находиться в виде аэрозоля.
┌ ┐
│CH
-(CH ) -CH │
│ 3 2 5 │
│ │
P=O М.м. 386,64.
│ CH │
│ 3│
└ ┘3
Трисвтор-октилфосфиноксид (ТВОФО) - (C H ) PO - маслянистая бесцветная
8 17
3
или
желтоватая жидкость, плотность
0,890 - 0,920 г/куб. см при 20 °С,
Т кип. 200 -
230 °С при 0,5
мм рт. ст., хорошо растворяется
в ацетоне,
спирте, бензоле, бензине и
др. органических растворителях.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля.
ТОФ-79 и ТВОФО
являются активными ингибиторами холинэстеразы,
вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние
печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно-раздражающим и
ирритативным эффектами. ТОФ-79 - выраженный кумулянт,
ТВОФО - слабо кумулирует (III класс опасности).
ПДК в воздухе для
ТОФ-79 и ТВОФО - 2 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем
фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в
синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и
поглотительные сосуды со спиртом.
Нижний предел
измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.
Нижний предел
измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1 до 24 мг/куб. м.
Измерению не мешают
соединения пятивалентного фосфора.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 2 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.
Пробирки, ГОСТ
10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 50 мл.
Ротационный
испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Песочная баня.
Реактивы,
растворы, материалы
Третичная окись фосфилина, х.ч.
Трисвтор-октилфосфиноксид, х.ч.
Спирт этиловый,
ГОСТ 8314-77.
Кислота серная,
ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 5 н раствор.
Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч.,
0,27-процентный раствор.
Кислота аскорбиновая,
ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7-процентный раствор,
свежеприготовленный.
Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч.,
5-процентный раствор.
Аммоний
азотнокислый, ГОСТ 22876-77, х.ч.
Цветообразующий
реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты, 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата
аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.
Стандартный раствор
N 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают примерно 5 мл
спирта, закрывают колбу притертой пробкой и взвешивают. Добавляют несколько
капель ТОФ-79 ил ТВОФО и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки
этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора.
Раствор устойчив в течение суток.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1
спиртом. Раствор устойчив в течение суток.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10.
Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб - сутки.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7 - 8 часов) готовят
согласно таблице 42.
Таблица 42
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────────┬───────────────┬──────────────────┐
│ N
│ Стандартный │Спирт этиловый,│Содержание
ТОФ-79 │
│стандарта│ раствор N 2, мл │
мл
│ или ТВОФО, мкг │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│1 │0 │10,0 │0 │
│2 │0,2 │9,8 │10 │
│3 │0,4 │9,6 │20 │
│4 │0,8 │9,2 │40 │
│5 │1,2 │8,8 │60 │
│6 │2,4 │7,6 │120 │
│7 │3,6 │6,4 │180 │
│8 │4,8 │5,2 │240 │
└─────────┴───────────────────┴───────────────┴──────────────────┘
После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью
ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.). К сухому
остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3 - 0,5
г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной
кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще
несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл
воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и
помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют
оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению
к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.
Проверка градуировочного графика проводится в случае использования
новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20 -
30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной
палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
Содержание вещества
определяют по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ТОФ-79
и ТВОФО в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
вещества в англизируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа
(мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘