Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4880-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
OCH CH C
/
2 2
/
O=P───OCH CH C М.м. 285,5.
\ 2 2
\
OCH
CH C
2 2
Трихлорэтилфосфат (ТХЭФ) - прозрачная маслянистая нелетучая жидкость, Ткип. 208 - 220 °С, плотность
1,422 - 1,427 г/куб. см при 20 °С, нерастворима в воде, растворима в ацетоне,
спирте и других органических растворителях.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля.
Вызывает
титанические и тонические судороги и обладает выраженным раздражающим
действием.
ПДК трихлорэтилфосфата в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату
электронов (ЭЗД) или термоионного (ТИД). Отбор проб проводится с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания ТХЭФ 0,005 мкг в хроматографируемом
объеме пробы.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,25 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
этиленхлоргидрин, хлористый метилен, дихлорэтан, трихлорэтилен, окись этилена, фреон II.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 23%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 35 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
термоионным или электронно-захватным детектором.
Аспирационное
устройство.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.
Пробирки с
пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 1 и 10 мл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Фильтродержатели, ТУ 95, 72, 05-77.
Реактивы,
растворы, материалы
Трихлорэтилфосфат, ТУ 6-05-1611-78.
Этиловый спирт,
ГОСТ 8314-77, 96-процентный.
Стандартный раствор
трихлорэтилфосфата N 1 готовят растворением точной
навески вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл. Доводят объем
раствора до метки и рассчитывают концентрацию вещества в растворе.
Стандартный раствор
N 2, содержащий ТХЭФ 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением этиловым
спиртом стандартного раствора N 1.
Насадка: хроматон-супер (фракция 0,1 мм), пропитанный 5-процентным
SE-30.
Азот, ГОСТ 9293-74,
о.с.ч., в баллонах с редуктором для ДЭЗ.
Азот, ГОСТ 9293-74,
водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
Фильтры АФА-ВП-10.
Подготовка
к измерению
Колонку заполняют
готовой насадкой под вакуумом, кондиционируют при 200 °С
в течение 6 - 7 часов в токе азота.
Общую подготовку
прибора проводят согласно инструкции.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки. Градуировочные
растворы ТХЭФ с содержанием 100; 50; 25; 10; 5; 2,5 мкг/мл готовят разбавлением
стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Для анализа берут по 2 мкл каждого раствора и проводят не менее 5 определений. На
основании полученных данных строят градуировочный
график зависимости площади пика (кв. мм) от количества трихлорэтилфосфата
в хроматографируемом объеме (мкг).
Условия хроматографирования градуировочных растворов
и анализируемых
проб
Температура термостата колонки 170 °С
Температура испарителя 220 °С
Скорость газа-носителя 20
мл/мин.
Скорость потока водорода 20 мл/мин.
Скорость потока воздуха 200
мл/мин.
Скорость потока азота для продувки ЭЗД 150 мл/мин.
Время удерживания трихлорэтилфосфата 1,78 мин.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 1 мл этилового спирта
и оставляют на 30 мин. для экстракции. По истечении указанного времени, не
вынимая фильтра, 2 мкл экстракта вводят в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ при
вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика ТХЭФ и по градуировочному
графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию ТХЭФ в
воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографируемом объеме
пробы, по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
t
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │ 738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘