Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4889-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
N-ЦИАНЭТИЛАНИЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
─── CH -CH
-CN
// \\__/
2 2 М.м. 146.
\ ___
/ \
─── H
N-цианэтиланилин
(ЦЭА) - расплав, плотность 1,03 г/куб. см при 70 °С,
растворяется в эфире, бензоле, толуоле, этилцеллозольве, этиловом спирте. Т пл.
40 - 50 °С.
В воздухе может
находиться в виде паров.
ЦЭА является
нервным и кровяным ядом, вызывает повреждения печени.
ПДК ЦЭА в воздухе -
0,1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного
детектора в режиме программирования температуры колонки.
Отбор проб проводят
с концентрированием в этанол.
Нижний предел
измерения содержания ЦЭА 0,005 мкг в хроматографируемом объеме.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,05 до 1,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
анилин, фенол, N-этил-N-бета-цианэтиланилин,
N-ацетоксиэтил-N-бета-цианэтиланилин.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 11%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка длиной 2 м,
внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Водяная баня, ТУ
64-1-2850-76.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 мл.
Пробирки
градуированные, ГОСТ 10515-75, с пришлифованными пробками высотой 100 мм и
внутренним диаметром 17 мм.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Реактивы,
растворы, материалы
N-цианэтиланилин,
х.ч.
Этанол, ГОСТ
8314-77, 96-процентный.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией ЦЭА 10 мг/мл готовят растворением точной навески ЦЭА в
этаноле в мерной колбе на 25 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель в колбе
с пришлифованной пробкой.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией ЦЭА 100 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N
1 этанолом. Раствор устойчив в течение 2-х недель.
Насадка: Хроматон
N-AW-ДМСS (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% нитрилсиликона ХЕ-60.
Аргон, ГОСТ
10157-79, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с
редуктором.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда с 5 мл этанола в каждом при охлаждении смесью "лед +
хлористый натрий". Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения проб 10 суток в пробирках с пришлифованными пробками.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре 250 °С до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку
прибора проводят согласно инструкции.
Градуировочные
растворы с содержанием ЦЭА от 1 до 30 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом. Градуировочные растворы
устойчивы в течение 10 суток в пробирках с пришлифованными пробками.
Градуировочные
растворы объемом 5 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану,
проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят
градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм)
от количества вещества в хроматографируемом объеме (мкг).
Условия
хроматографирования градуировочных
растворов и
анализируемых проб
Температура
термостата колонок 120 - 200 °С
Скорость
программирования 20 °С/мин.
Температура
испарителя 250 °С
Скорость
потока газа-носителя 50 мл/мин.
Скорость
потока водорода 30
мл/мин.
Скорость
потока воздуха 300
мл/мин.
-11
Шкала
электрометра 5
х 10 а
Время
удерживания:
N-этил-N-бета-цианэтиланилина 4,5 мин.
N-цианэтиланилина
(ЦЭА)
8,66 мин.
N-ацетоксиэтил-N-бета-цианэтиланилина 13,75 мин.
Проведение
измерения
Пробы из обоих
поглотительных сосудов сливают в градуированную пробирку и упаривают на водяной
бане при температуре 40 - 42 °С до объема 0,5 мл. С
помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся
мембрану испарителя. Измеряют высоту пика вещества (мм)
и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента (мкг).
Расчет
концентрации
Концентрацию ЦЭА в
воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество ЦЭА,
найденное в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение
1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘