Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4895-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) -
санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения
СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий,
установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов
дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный
выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
CH =CHCH
OCH CHCH O М.м. 114,14
2 2
2 2
└────┘
Аллилглицидиловый
эфир (1-(аллилокси)2,3-этоксипропан) - бесцветная
жидкость
со специфическим запахом,
плотность 0,9698 г/куб.
см,
Т 153,9
°C, давление насыщенных
паров при 25 °C
4,7 мм рт.
ст.,
кип
растворим
в этаноле, диэтиловом эфире,
бензоле и др. органических
растворителях; растворимость
в воде 14,7 вес %.
В воздухе находится
в виде паров.
Аллилглицидиловый эфир обладает раздражающим действием на дыхательные пути, вызывает
изменения нервной системы и печени.
ПДК 3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб без
концентрирования.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме 0,001 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 1 мг/куб. м (при вводе 1 мл пробы).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1 до 10 мг/куб. м.
Измерению
не мешают: аллиловый спирт, винилацетат, бутилацетат, этилацетат, толуол, аллиловый
эфир, эпихлоргидрин, монохлоргидрин
глицерина, фурфурол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 20 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка из
нержавеющей стали длиной 1 м и с внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Шприцы медицинские
стеклянные вместимостью 1, 5 и 100 мл, ТУ 66-1-378-78.
Линейка масштабная,
ГОСТ 8309-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Аллилглицидиловый эфир, ТУ 6-09-5136-83, ч.
Насадка хроматрон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 (марка ЧССР).
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 1182-73, водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в
баллонах с редукторами.
Отбор проб
воздуха
Пробу воздуха
отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 мл. Шприц
предварительно продувают 10 - 15-кратным объемом исследуемого воздуха. После
отбора шприц закрывают заглушками. Пробы устойчивы 4 часа при температуре 20
°C.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (хроматрон
N-AW с 5% SE-30) с помощью вакуума и механической вибрации.
Колонку
устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя
(скорость газа-носителя 30 - 40 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 40
до 180 °C со скоростью 10 град./ч, и выдерживают при конечной температуре в
течение 10 - 12 часов, после чего присоединяют к детектору и проверяют фон
колонки при рабочей температуре.
Для количественного
определения аллилглицидилового эфира используют метод
абсолютной калибровки.
Градуировочные смеси с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В
предварительно вакуумированную пипетку вводят микрошприцем 1 мкл аллилглицидилового эфира. После того как жидкость испарится,
давление в микропипетке выравнивают с атмосферным,
впуская воздух. Концентрация аллилглицидилового эфира
в пипетке равна 0,814 мкг/мл. Рабочие смеси с концентрацией от 1 до 10 мг/куб.
м готовят в шести шприцах вместимостью 100 мл путем соответствующего
разбавления исходной концентрации чистым воздухом. Количество аллилглицидилового эфира в хроматографируемом
объеме соответственно составляет 0,001 - 0,01 мкг.
Из каждого шприца
отбирают 1 мл смеси и вводят в хроматограф.
Строят градуировочный график зависимости высоты пика от количества
аллилглицидилового эфира. Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам,
проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Условия анализа и
калибровки должны быть идентичными.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб
Температура
термостата колонок
80 °С.
Температура
испарителя
150 °С.
Скорость
потока газа-носителя
30 мл/мин.
Скорость
потока водорода
30 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
300 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты
200 мм/час.
Объем
вводимой пробы
1 мл.
Время
удерживания аллилглицидилового эфира 1 мин. 15 сек.
Проведение
измерения
Пробу воздуха из
шприца в количестве 1 мл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Содержание аллилглицидилового эфира в пробе воздуха
находят по градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию аллилглицидилового эфира в мг/куб. м "С"
вычисляют по формуле:
С = (а х 1000) / V
мг/куб. м,
где:
а - содержание аллилглицидилового эфира, найденное в анализируемом объеме
пробы, мкг;
V - объем воздуха
(мл), взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение
1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
P - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура
воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см.
Приложение 2). Для
приведения воздуха к стандартным
условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46 │ 100
│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘