Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4897-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЛИЛ-(АЛЬФА)-ЦИАНАКРИЛАТА И
АЛЛИЛ-ЦИАНАЦЕТАТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) -
санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения
СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий,
установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов
дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный
выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
H H
| |
H
C=C──C -O-C-C=CH
2 |
|| | 2
CN
O H
Аллил-(альфа)-цианакрилат М.м. 137
O H H
|| | |
H C=C
-O-C-C=CH
2| |
2
CN H
Аллилцианацетат М.м.
125
Аллилцианацетат -
бесцветная жидкость со специфическим запахом, плотность 1,05, Т кип. 88 °C при
1 мм рт. ст., около 220 °C при нормальном давлении, растворимая в этаноле,
других органических растворителях, хуже - в воде.
Аллил-(альфа)-цианакрилат - легкополимеризующаяся жидкость со
специфическим запахом, плотность 1,07, Т кип. 90 °C при 8 мм рт. ст., около 220
°C при нормальном давлении, растворимая в органических растворителях, в водных
и щелочных растворах полимеризуется.
В воздухе находится
в виде пара.
Аллилцианакрилат и
аллилцианацетат действуют преимущественно на центральную нервную систему.
Рекомендуемая ПДК в воздухе 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
реакции Яновского с последующим фотометрическим измерением продукта реакции при
432 - 436 нм. Отбор проб производится с концентрированием в этанол.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы - 2 мкг. Нижний предел измерения в воздухе
0,5 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Измерению не мешают
бензол, пиперидин, формальдегид, аллиловый спирт и монохлоруксусная кислота.
Мешают карбонильные соединения и вещества, содержащие подвижный атом водорода.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Продолжительность
выполнения измерения 35 мин., включая отбор пробы.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
приборы Рихтера.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, емкостью 10 и 25 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, с ценой деления 0,01; 0,05 мл емкостью 1, 2 и 5 мл.
Пробирки, ГОСТ
18515-75, с делениями на 1 мл с пришлифованной пробкой емкостью 10 мл.
Фотоэлектроколориметр.
Реактивы,
растворы, материалы
Аллилцианакрилат, Т
кип. 90 °C при 8 мм рт. ст. или аллилцианацетат, Т кип. 88 °C при 1 мм рт. ст.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 2 мг/мл готовят по навеске в 0,2 мл сухого бензола с
последующим разбавлением 50-процентным (по объему) этанолом в мерной колбе на
25 мл.
Стандартный раствор
N 2 с содержанием 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 50-процентным этанолом. Раствор устойчив не более 3-х дней.
Этанол, ГОСТ
5963-67.
Бензол, ГОСТ
5955-75.
Натрия гидроокись,
ГОСТ 4328-77, 30-процентный раствор.
1,3-динитробензол,
МРТУ 6-09-682-63, дважды перекристаллизованный из этанола, 1-процентный свежеприготовленный р-р в этаноле.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор с 4 мл
50-процентного этанола. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха.
Отобранные пробы сохраняются в течение 1 - 2 дней.
Подготовка
к измерению
Для построения
градуировочного графика готовят шкалу градуировочных растворов, сохраняющуюся в
течение рабочего дня, согласно таблице:
Таблица 1
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────┬───────┬──────────────────────────────────┐
│ N
│Стандартный│50%-ный│
Содержание аллилцианакрилата или │
│стандарта│ раствор
│этанол,│
аллилцианацетата, мкг
│
│ │ N 2, мл
│ мл │ │
├─────────┼───────────┼───────┼──────────────────────────────────┤
│1 │- │2,0 │- │
│2 │0,1 │1,9 │2,0 │
│3 │0,2 │1,8 │4,0 │
│4 │0,4 │1,6 │8,0 │
│5 │0,8 │1,2 │16,0 │
│6 │1,2 │0,8 │24,0 │
│7 │1,6 │0,4 │32,0 │
│8 │2,0 │- │40,0 │
└─────────┴───────────┴───────┴──────────────────────────────────┘
Все пробирки шкалы
нагревают 10 мин. на водяной бане при 95 - 98 °C, охлаждают, приливают по 1 мл
1-процентного раствора динитробензола, 1 мл 30-процентного раствора гидроокиси
натрия. Через 5 - 7 мин. окрашенные в красно-бурый цвет растворы фотометрируют
в 1 см кювете при длине волны 432 - 436 нм. Окрашенные растворы устойчивы в
течение 10 - 15 мин. По данным фотометрирования строят градуировочный график в
координатах: концентрация - оптическая плотность. Градуировочный график
поверяют в случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Поглотительный
прибор с отобранной пробой нагревают 2 - 3 мин. на водяной бане при температуре
95 - 98 °C. Внутренние стенки прибора обмывают горячим раствором, который выливают
в пробирку через длинную трубку с помощью резиновой груши. Прибор промывают 1 -
2 мл 50% этанола и, не сливая жидкость, нагревают в течение 10 мин. при
указанной температуре. Объем частично испарившегося раствора доводят до 4 мл
50-процентным этанолом, отбирают на анализ 2 мл раствора и определяют
содержание аллилцианацетата или аллилцианакрилата указанным выше способом.
Расчет
концентрации
Концентрацию паров
"С" аллилцианакрилата и аллилцианацетата в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - содержание
исследуемых соединений в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранный для анализа, л;
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см.
Приложение 2). Для
приведения воздуха к стандартным
условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46 │ 100
│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘