Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4922-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЬФА-НАФТОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) -
санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения
СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий,
установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов
дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный
выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
CH CH-COOH
3│
O
│
// \ / \\
│ ││ │
│ ││ │
\\ / \
//
М.м. 216,23
Альфа-нафтоксипропионовая
кислота - белое кристаллическое вещество с Тплавл. 152 - 153 °C. Растворима хорошо в ацетоне, хлороформе, незначительно - в
диэтиловом эфире, спиртах. Не растворима в воде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля. Обладает общетоксическим действием. ПДК в воздухе - 2 мг/куб.
м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании метода тонкослойной хроматографии на
хроматографических пластинах "Силуфол" с обнаружением зоны
локализации с помощью диазотированного п-нитроанилина.
Отбор проб с
концентрированием на бумажный фильтр "синяя лента".
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы - 8 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1,0 до 10 мг/куб. м.
Определению не
мешают феноксиалканкарбоновые кислоты, нафтойная кислота, альфа-нафтол.
Суммарная
погрешность не превышает 15%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Сосуд
хроматографический типа СЦ, ГОСТ 25236-82Е.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Микрошприц МШ-10.
Микропипетка, ГОСТ
20292-74, емкостью 0,1 мл.
Колбы мерные,
цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной
емкости, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические,
ТУ 25-11-944-74, вместимостью 50 мл.
Колбы грушевидные
для отгонки растворителя вместимостью 100 мл.
Баня водяная.
Реактивы,
растворы, материалы
Альфа-нафтоксипропионовая
кислота.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией альфа-нафтоксипропионовой кислоты 1000 мкг/мл готовят в
мерной колбе емкостью 25 мл растворением 0,0250 альфа-нафтоксипропионовой
кислоты в этиловом спирте.
Стандартные
растворы N 2, N 3, N 4, N 5 с концентрацией 80 мкг/мл, 200 мкг/мл, 400 мкг/мл,
800 мкг/мл готовят в мерных колбах емкостью 25 мл соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы в течение недели.
Спирт этиловый
технический, ГОСТ 18300-72.
Гексан, ч., ТУ
6-09-3375-78.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
п-Нитроанилин,
ч.д.а., ТУ 6-09-258-77.
Натрий
азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74.
Кислота соляная,
х.ч., ГОСТ 3118-77, 0,1 и водный раствор.
Подвижная фаза:
н-гексан + ацетон (3:1) по объему.
Проявляющий реактив
(диазотированный п-нитроанилин): 0,02 г п-нитроанилина растворяют в 100 мл 0,1
н соляной кислоты, добавляют 10 мл 0,8-процентного водного раствора
азотистокислого натрия. Раствор должен быть свежеприготовленным.
Пластинки для
тонкослойной хроматографии типа "Силуфол UV-254" (ЧССР) размером 150
х 150 мм.
Фильтры бумажные
беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 4 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в
фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Срок
хранения проб - неделя.
Проведение
измерения
Фильтр извлекают из
фильтродержателя, переносят в химический стакан, заливают 10 мл этилового
спирта и оставляют на 5 мин., помешивая стеклянной палочкой. Раствор сливают в
грушевидную отгонную колбу. Экстракцию с фильтра этиловым спиртом повторяют еще
два раза. Растворитель испаряют сначала на ротационном испарителе, а затем в
токе воздуха до объема 0,1 мл.
На
хроматографической пластинке "Силуфол UV-254" на расстоянии 15 мм от
края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или
микропипетки наносят количественно раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы
на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные пятна. Для этого из
стандартных растворов N 2, N 3, N 4, N 5 отбирают по 0,1 мл и наносят на
пластинку в виде отдельных пятен. Эти пятна соответствуют содержанию
альфа-нафтоксипропионовой кислоты 8, 20, 40, 80 мкг. Диаметр пятен не должен
превышать 10 - 12 мм.
Для ускорения нанесения
пятен их подсушивают током воздуха.
Пластинку помещают в наклонном
положении в хроматографический сосуд, в
который за 20
мин. до хроматографирования наливают подвижную фазу - смесь
гексан + ацетон
(3:1) - в таком количестве, чтобы пластина погружалась в
растворитель
не более чем на 0,5 см.
Хроматограмму развивают на высоту 10
см, вынимают
из камеры, подсушивают
на воздухе в
вытяжном шкафу,
обрабатывают
при температуре 110 - 120 °C в течение 2 - 3 мин. При наличии
в пробе альфа-нафтоксипропионовой кислоты на
пластинке проявляется желтое
пятно
на одном уровне
со стандартными пятнами.
Значение R для
f
альфа-нафтоксипропионовой кислоты 0,26. Окраска
пятен устойчива.
Для количественной
оценки альфа-нафтоксипропионовой кислоты измеряют с помощью прозрачной
миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного раствора,
соответствующего ему по интенсивности окраски. Для количественного определения
альфа-нафтоксипропионовой кислоты на хроматограммах может быть использован
денситометр или другой сканирующий прибор.
Расчет
концентрации
Концентрацию
альфа-нафтоксипропионовой кислоты "С" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - содержание
альфа-нафтоксипропионовой кислоты, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранный для анализа, л;
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см.
Приложение 2). Для
приведения воздуха к стандартным
условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46 │ 100
│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘