Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4931-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,4,6-ТРИХЛОРФЕНИЛГИДРАЗИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) -
санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения
СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий,
установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов
дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный
выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
____ Cl
──── /
Cl-/ \-NH-NH
\\ //
2
──── \
Cl
М.м. 211,5
2,4,6-трихлорфенилгидразин
(ТХФГ) представляет собой белый кристаллический порошок. Температура плавления
142,5 - 143 °С. Хорошо растворим в горячих спиртах, ксилоле, бензоле, в
разбавленной соляной кислоте, не растворяется в воде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Является умеренно
опасным веществом, обладает выраженной кумулятивной способностью.
Рекомендуемая ОБУВ в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
реакции взаимодействия 2,4,6-трихлорфенилгидразина с изоникотиновым альдегидом
и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при длине
волны лямбда, равной 364 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме - 2,5 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Измерению не мешают
бензин, ксилон, метанол, 2,4,6-трихлоранилин солянокислый, хлористый водород и
уксусная кислота.
Суммарная
погрешность не превышает 9,5%.
Время выполнения
измерения 50 мин., включая отбор проб.
Приборы,
аппаратура, посуда
Колориметр
фотоэлектрический концентрационный КФК-2-ЦХЛ4,2, ТУ 3-3.1766-82, или другого
типа, позволяющий проводить измерение оптической плотности при длине волны 364
нм.
Весы лабораторные
аналитические с погрешностью измерения 0,0002 г, ГОСТ 24104-80Е.
Фильтры АФА-ВП-10.
Фильтродержатели,
ТУ 95-72-05-77.
Аспирационное устройство.
Пробирки, ГОСТ
10515-75, вместимостью 15 мл с пришлифованной пробкой.
Пипетки, ГОСТ
20292-74Е, 2-2-1, 4-2-2 и 6-2-5.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, 2-50-2 и 2-1000-2.
Бюкс, ГОСТ 7148-70.
Реактивы,
растворы, материалы
2,4,6-трихлорфенилгидразин,
перекристаллизованный из ксилола.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,025 г его в этиловом
спирте в мерной колбе вместимостью 50 мл. Для этого вносят навеску в колбу,
добавляют около 30 мл этилового спирта, нагревают на водяной бане при
температуре 50 - 60 °С и тщательно перемешивают до
полного растворения навески. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и
доводят уровень в колбе до метки этиловым спиртом.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией ТХФГ 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом в мерной колбе на 50 мл.
Стандартные
растворы устойчивы до 7 дней.
Изоникотиновый
альдегид, ТУ 6-09-50-2392-82, 1-водный (4-пиридинальдегид, 1-водный) ч.д.а.,
0,5-процентный водный раствор. Раствор устойчив до 7 дней.
Спирт этиловый
ректификованный технический, ГОСТ 18300-72.
Кислота соляная, ТУ
6-09-2540-72, 0,05 н раствор.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 5 л воздуха.
Пробы могут
сохраняться в течение 7 дней.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы (устойчивы 1,5 часа) готовят согласно таблице:
Таблица 23
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌───────┬───────────┬─────────┬───────┬───────────────┬──────────┐
│N
стан-│Стандартный│ Спирт
│Соляная│0,5-процентный │Содержание│
│дарта │
раствор
│этиловый,│кислота│
раствор │ТХФГ, мкг
│
│ │ N 2
│ мл │0,05 н,│изоникотинового│ │
│ │ │ │
мл │ альдегида, мл
│ │
├───────┼───────────┼─────────┼───────┼───────────────┼──────────┤
│1 │0 │4,0 │2 │2
│0 │
│2 │0,1 │3,9 │2 │2
│2,5 │
│3 │0,2 │3,8 │2 │2 │5,0 │
│4 │0,4 │3,6 │2 │2
│10,0 │
│5 │0,8 │3,2 │2 │2
│20,0 │
│6 │1,2 │2,8 │2 │2
│30,0 │
│7 │1,6 │2,4 │2 │2 │40,0 │
│8 │2,0 │2,0 │2 │2
│50,0 │
└───────┴───────────┴─────────┴───────┴───────────────┴──────────┘
После внесения в
пробирки по 2 мл 0,5-процентного раствора изоникотинового альдегида
градуировочные растворы перемешивают и через 20 мин. измеряют оптическую
плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 364 нм. Измерение проводят
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения,
не содержащему ТХФГ (градуировочный раствор N 1 по табл.).
Для построения
градуировочного графика на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания ТХФГ в градуировочном растворе в мкг.
Проверку
градуировочного графика проводят один раз в месяц или в случае использования
новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в бюкс, заливают
4 мл этилового спирта и оставляют на 15 мин., периодически перемешивая. Затем
добавляют 2 мл 0,05 н раствора соляной кислоты и 2 мл 0,5% раствора
изоникотинового альдегида. Через 20 минут измеряют оптическую плотность
полученного анализируемого раствора аналогично градуировочным растворам по
сравнению с контрольным раствором, которым является вытяжка с чистого фильтра,
полученная и обработанная одновременно и аналогично пробе. Степень десорбции
вещества с фильтра не менее 98%.
Количественное
определение концентрации ТХФГ 9 мкг в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = а / V,
где:
а - содержание ТХФГ
в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
P - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура
воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см.
Приложение 2). Для
приведения воздуха к стандартным
условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46 │ 100
│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘