Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в
сфере
защиты прав
потребителей
и благополучия
человека,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
2 августа 2010 года
Дата введения:
1 октября 2010 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПИРЕТРУМА НАТУРАЛЬНОГО ОЧИЩЕННОГО КОНЦЕНТРАТА
(ПИРЕТРУМ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.2696-10
1. Методические
указания подготовлены коллективом авторов Научно-исследовательского института
медицины труда РАМН.
2. Рекомендованы к
утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при
Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия
человека (протокол от 10 июня 2010 г. N 1).
3. Утверждены
Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и
благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2010 г.
4. Введены в
действие с 1 октября 2010 г.
5. Введены впервые.
1. Общие
положения
Настоящие
методические указания устанавливают методику количественного химического
анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем пиретрума спектрофотометрическим
методом в диапазоне массовых концентраций 1,0 - 10,0 мг/куб. м. Погрешность
измерений соответствует характеристикам, приведенным в табл. 1.
Таблица 1
СЛОЖНЫЕ
ЭФИРЫ ПИРЕТРУМА
┌──────────────┬────────────────────┬──────────────────┬──────────────────┐
│Название
эфира│Эмпирическая формула│ Регистрационный
│Молекулярная масса│
│ │ │ номер CAS │ │
├──────────────┼────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│Пиретрин 1
│C H O
│121-21-1 │328,4 │
│ │ 21 28 3 │ │ │
├──────────────┼────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│Цинерин 1
│C H O │25402-06-6 │316,4 │
│ │ 20 28 3 │ │ │
├──────────────┼────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│Жасмолин 1
│C H O
│4466-14-2 │330,4 │
│ │ 21 30 3 │ │ │
├──────────────┼────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│Пиретрин 11
│C H O
│121-29-9 │372,4 │
│ │ 22 28 5 │ │ │
├──────────────┼────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│Цинерин 11
│C H O
│121-20-0 │360,4 │
│ │ 21 28 5 │ │ │
├──────────────┼────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│Жасмолин 11
│C H O
│1172-63-0 │374,4 │
│ │ 22 30 5 │ │ │
└──────────────┴────────────────────┴──────────────────┴──────────────────┘
Методика
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 (с изм. N
1 и N 2), ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Свидетельство о
метрологической аттестации МВИ N 118-08. Выдано ФГУП Всероссийским
научно-исследовательским институтом метрологической службы Федерального
агентства по техническому регулированию и метрологии.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная
формула
Пиретрум
натуральный очищенный концентрат является природным продуктом, получаемым из
цветков хризантемы, который эффективно используется в качестве инсектицида.
Эффективность пиретрума обусловлена содержанием в нем шести сложных эфиров,
главным образом пиретрина 1 и пиретрина
11, а также цинерина 1 и цинерина
11, жасмолина 1 и жасмолина
11.
Структурные формулы
сложных эфиров, входящих в состав пиретрума (не приводятся).
2.2. Эмпирические
формулы, регистрационные номера CAS и молекулярные массы сложных эфиров,
входящих в состав пиретрума, представлены в табл. 1.
2.3.
Регистрационный номер CAS пиретрума 8003-34-7
2.4.
Физико-химические свойства
Пиретрум - желтая
жидкость с ароматом хризантемы, плотность 0,917 г/куб. см, температура кипения
210 °C, нерастворим в воде, хорошо растворим в большинстве органических
растворителей: изопропаноле, гексане,
петролейном эфире, керосине, нитроэтане,
ацетоне и др., хорошо растворим в растительных маслах.
Агрегатное
состояние в воздухе - пары + аэрозоль.
2.5. Токсикологическая
характеристика
Пиретрум обладает
общетоксическим действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) пиретрума в воздухе рабочей зоны 2,0
мг/куб. м.
3.
Метрологические характеристики
При соблюдении всех
регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной
методикой значение погрешности измерений (и ее составляющих) не превышает
значений, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
ХАРАКТЕРИСТИКА
ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
┌────────────┬───────────┬───────────┬────────────┬─────────┬─────────────┐
│ Диапазон
│Показатель │Показатель
│Показатель │Предел │ Критическая │
│
измерений │точности │повторяе- │воспроизво-
│повторяе-│разность для │
│ массовой
│(границы │мости (от- │димости
(от-│мости, │ результатов
│
│концентрации│относитель-│носительное│носительное
│r, %, │ анализа,
│
│
пиретрума, │ной погреш-│среднеквад-│среднеквад- │P = 0,95,│ полученных │
│
мг/куб. м │ности), │ратическое
│ратическое
│n = 2 │ в двух
│
│ │+/- дельта,│отклонение
│отклонение
│
│лабораториях,│
│ │%, при │повторяе- │воспроизво-
│ │ CD ,
% │
│
│P = 0,95
│мости), │димости),
│ │ 0,95
│
│ │ │сигма ,
% │сигма , % │ │(n = n =
2)│
│ │ │ r
│ R │ │ 1
2 │
├────────────┼───────────┼───────────┼────────────┼─────────┼─────────────┤
│От
1,0 до │20 │6 │9 │17 │28 │
│10
вкл. │ │ │ │ │ │
└────────────┴───────────┴───────────┴────────────┴─────────┴─────────────┘
4. Метод
измерений
Измерение массовой
концентрации пиретрума выполняют методом спектрофотометрии.
Метод основан на
измерении светопоглощения растворов пиретрума в гексане в ультрафиолетовой области спектра.
Измерение проводят
при длине волны 260 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр АФА-ХА-20 и в "кипящий слой"
силикагеля.
Нижний предел
измерений содержания пиретрума в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.
Нижний предел
измерений массовой концентрации пиретрума в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе
10 куб. дм воздуха).
Метод специфичен,
поскольку пиретрум используется как самостоятельная препаративная
форма, без включения дополнительных компонентов.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы и
реактивы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы и реактивы.
5.1.
Средства измерений, вспомогательные
устройства,
материалы
Спектрофотометр
марки СФ-26, предел допускаемого
значения
абсолютной погрешности (+/- 1)%, рабочий
диапазон
длин волн (190 - 1100) нм ГОСТ 15150-79
Аспирационное
устройство ПУ 4Э ЗАО "Химко"
N 14531-03 в
Государственном реестре
средств измерений
Весы
лабораторные общего назначения модели
ВЛР-200
с наибольшим пределом взвешивания 200 г
ГОСТ 24104-2001
Госреестр N 19874-02
Меры
массы (гири, набор) (1 - 100 г)
ГОСТ 7328-2001
Колбы
мерные 2-25-2; 2-100-2; 2-500-2
ГОСТ 1770-74
Пипетки
1-1-2-1, 5
ГОСТ 29227-91
Пробирки
с притертыми пробками П-2-10-14/23 ХС
ГОСТ 25336-82
Микрошприц фирмы "Hamilton"
вместимостью
50
куб. мм
Кюветы
кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм
Фильтродержатель ТУ
95-72-05-77
Фильтры
АФА-ХА-20
ТУ 95-1892-89
Стаканчик
СВ 19/9 (бюкс) ГОСТ 25336-82
Стеклянные
палочки
ГОСТ 25336-82
Пинцет
медицинский
ГОСТ 21241-77
Муфельная
печь МП-2УМ
Ультразвуковая
баня, фирма "Elma", модель LC-20/H
Поглотительные
приборы Яворовской ГОСТ 6755-82
Ступка
фарфоровая с пестиком
ГОСТ 9148-80
Сушильный
шкаф
ГОСТ 13474-79
Воронки
химические
ГОСТ 25336-82
Набор
сит "Физприбор"
5.2.
Реактивы
Пиретрум
(50%-ный раствор в кукурузном масле), содержание
основного вещества 50,35%, CAS 8003-34-7,
MeLAUGHLIN GORMLEY KING COMPENY U.S.A.
Силикагель
марки ACM с размером зерен 1 мм
ГОСТ 3956-76
Азотная
кислота концентрированная квалификации х.ч. ГОСТ
4461-77
Нитрат
серебра квалификации х.ч. ГОСТ 1277-75
Вода дистиллированная ГОСТ
7609-72
Гексан квалификации х.ч. ТУ
6-09-3375-78
Примечание.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств,
реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не
хуже приведенных в разделе 5.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76,
ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и должны быть в наличии средства пожаротушения
по ГОСТ 12.4.009-90.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности
в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. Помещение
лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание
вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных
ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению
измерений и обработке полученных результатов допускают специалистов, имеющих
высшее или специальное химическое образование, освоивших метод анализа в
процессе тренировки и уложившихся в нормативы контроля.
8. Условия
выполнения измерений
8.1. Приготовление
растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях:
- температура
воздуха (20 +/- 5) °C;
- атмосферное
давление 84 - 106 кПа;
- относительная
влажность воздуха не более 80%.
8.2. Измерения на
спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией
к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: подготовку посуды, приготовление
растворов, подготовку спектрофотометра, градуировку спектрофотометра, отбор
проб.
9.1.
Подготовка посуды
Стеклянную посуду
ополаскивают ацетоном для удаления органических примесей, несколько раз
промывают водопроводной водой, заливают хромовой смесью и выдерживают 1 час.
После этого посуду извлекают из хромовой смеси, ополаскивают несколько раз
водопроводной водой, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.
Чистую посуду хранят в закрытом виде.
9.2.
Приготовление растворов
9.2.1. Основной
стандартный раствор пиретрума
Основной
стандартный раствор пиретрума готовят следующим образом: во взвешенную мерную
колбу вместимостью 25 куб. см с 5 куб. см гексана
добавляют 3 - 4 капли пиретрума и снова взвешивают, результаты регистрируют.
Объем в колбе доводят до метки гексаном. По разности
двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают массовую
концентрацию полученного раствора X, мг/куб. см, по формуле (1):
3
m x 10 x K
X =
-----------,
(1)
V
где:
m -
навеска пиретрума, г;
3
10 - коэффициент пересчета в мг;
V - вместимость
мерной колбы, куб. см;
K - массовая доля
основного вещества в растворе пиретрума.
Раствор устойчив в
течение недели.
9.2.2. Рабочий
стандартный раствор пиретрума N 1
Рабочий стандартный раствор
N 1 с массовой концентрацией пиретрума
10 мг/куб. см (C ) готовят
разбавлением основного стандартного раствора
1
гексаном в
мерной колбе вместимостью
25 куб. см.
Объем основного
стандартного раствора (V, куб. см), необходимый для приготовления
рабочего
стандартного раствора N 1, рассчитывают по формуле
(2):
C x V
1 к
V =
-------, (2)
X
где:
X -
массовая концентрация пиретрума
в основном стандартном растворе,
мг/куб. см;
V -
объем мерной колбы, V = 25 куб. см;
к к
C - рабочий стандартный раствор N 1 с массовой
концентрацией пиретрума
1
10 мг/куб. см.
Раствор устойчив в
течение недели.
9.2.3. Рабочие
стандартные растворы пиретрума N 2, 3, 4, 5, 6 и 7 с массовой концентрацией
0,5; 1,0; 1,5; 2,5; 3,5 и 5,0 мг/куб. см готовят разбавлением 1,25; 2,5; 3,75;
6,25; 8,75 и 12,5 куб. см рабочего стандартного раствора N 1 гексаном в мерных колбах вместимостью 25 куб. см.
Растворы устойчивы
в течение недели.
При приготовлении
рабочих стандартных растворов для добавления гексана
и для добавления рабочего стандартного раствора N 1 используют пипетку
вместимостью 5,0 куб. см.
9.2.4.
Приготовление силикагеля
Крупнозернистый
силикагель измельчают в фарфоровой ступке, сеют на сите, отбирают нужную
фракцию. Далее силикагель очищают: кипятят с азотной кислотой, разбавленной 1:2
(по объему), в течение 1 - 1,5 часов, промывают горячей дистиллированной водой
сначала в стакане декантацией, а затем в воронке до отрицательной реакции на
ион хлора (проба с нитратом серебра).
Отмытый силикагель
просушивают в сушильном шкафу и активируют в муфельной печи при температуре
(300 - 400) °C в течение 2-х часов. Силикагель хранят в склянке с
пришлифованной крышкой.
9.2.5. 1%-ный раствор нитрата серебра готовят следующим образом: 0,25
г нитрата серебра растворяют в 24,75 куб. см дистиллированной воды.
Срок хранения
раствора 2 недели.
9.2.6. Раствор
азотной кислоты 1:2 (по объему) готовят следующим образом: к 60 куб. см
дистиллированной воды осторожно добавляют 30 куб. см концентрированной азотной
кислоты в колбе вместимостью 100 куб. см.
9.3.
Подготовка спектрофотометра
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.4.
Установление градуировочных характеристик
9.4.1. Установление
градуировочной характеристики для определения
содержания пиретрума при отборе проб в "кипящий слой".
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов
от массы пиретрума, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных
определений для каждой серии согласно таблице 3 следующим образом: в пробирки
помещают по 2 г силикагеля. Затем на силикагель наносят с
помощью микрошприца по 20 куб. мм градуировочных
растворов с массовой концентрацией 5,0 мг/куб. см, 3,5 мг/куб. см, 2,5 мг/куб.
см, 1,5 мг/куб. см, 1,0 мг/куб. см и 0,5 мг/куб. см, что соответствует 100 мкг,
70 мкг, 50 мкг, 30 мкг, 20 мкг и 10 мкг пиретрума. Силикагель
перемешивают и подсушивают при комнатной температуре в течение 10 минут. Затем
силикагель заливают 5,0 куб. см гексана и помещают в
ультразвуковую баню на 15 минут (для лучшей десорбции вещества с силикагеля).
Раствор сливают в пробирку, доводят объем до 5,0 куб. см гексаном
(табл. 3) и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной
оптического слоя 10 мм и длине волны 260 нм по
отношению к раствору сравнения (раствор N 1), который готовят одновременно с градуировочными растворами, используя чистый силикагель.
Таблица 3
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
ПИРЕТРУМА С ОТБОРОМ ПРОБ В "КИПЯЩИЙ СЛОЙ"
|
N
градуиро-
вочного
раствора
|
Силика-
гель, г
|
Объем и номер рабочих
стандартных растворов
пиретрума, куб. мм
|
Объем
гексана,
куб. см
|
Содержание
пиретрума
в градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
2,0
|
0
|
5,0
|
0
|
|
2
|
2,0
|
20
куб. мм, раствор N 2
|
5,0
|
10
|
|
3
|
2,0
|
20
куб. мм, раствор N 3
|
5,0
|
20
|
|
4
|
2,0
|
20
куб. мм, раствор N 4
|
5,0
|
30
|
|
5
|
2,0
|
20
куб. мм, раствор N 5
|
5,0
|
50
|
|
6
|
2,0
|
20
куб. мм, раствор N 6
|
5,0
|
70
|
|
7
|
2,0
|
20
куб. мм, раствор N 1
|
5,0
|
100
|
При приготовлении градуировочных растворов для добавления гексана
используют пипетку вместимостью 5,0 куб. см, а для добавления рабочих
стандартных растворов пиретрума N 2, 3, 4, 5, 6 и 7 - микрошприц
фирмы "Hamilton" вместимостью 0,05 куб. см.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 часов.
Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят
значения оптической плотности растворов, на ось абсцисс - соответствующие им
величины содержания вещества в градуировочном
растворе (мкг).
9.4.2. Установление
градуировочной характеристики для определения
содержания пиретрума при отборе проб на фильтр АФА-ХА-20
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов
от массы пиретрума, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных
определений для каждой серии согласно таблице 4 следующим образом: на фильтры
АФА-ХА-20, помещенные в стаканчики, наносят с помощью микрошприца
по 20 куб. мм градуировочных растворов с массовой
концентрацией 5,0 мг/куб. см, 3,5 мг/куб. см, 2,5 мг/куб. см, 1,5 мг/куб. см, 1,0 мг/куб. см и 0,5 мг/куб. см, что соответствует 100 мкг,
70 мкг, 50 мкг, 30 мкг, 20 мкг и 10 мкг пиретрума. После чего фильтры
подсушивают при комнатной температуре в течение 10 минут, затем заливают по 5,0
куб. см гексана и оставляют на 15 минут, периодически
помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр
отжимают, раствор сливают в пробирку, объем доводят до 5,0 куб. см гексаном, а фильтр повторно заливают 5,0 куб. см гексана и оставляют на 15 минут, периодически помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают,
раствор сливают в другую пробирку, объем доводят до 5,0 куб. см гексаном.
Таблица 4
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
ПИРЕТРУМА С ОТБОРОМ ПРОБ
НА ФИЛЬТРЫ
АФА-ХА-20
|
N
градуировочного
раствора
|
Объем и номер рабочих
стандартных растворов
пиретрума, куб. мм
|
Объем
гексана,
куб. см
|
Содержание
пиретрума
в градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
0
|
5,0
|
0
|
|
2
|
20
куб. мм, раствор N 2
|
5,0
|
10
|
|
3
|
20
куб. мм, раствор N 3
|
5,0
|
20
|
|
4
|
20
куб. мм, раствор N 4
|
5,0
|
30
|
|
5
|
20
куб. мм, раствор N 5
|
5,0
|
50
|
|
6
|
20
куб. мм, раствор N 6
|
5,0
|
70
|
|
7
|
20
куб. мм, раствор N 1
|
5,0
|
100
|
Полученные растворы
анализируют отдельно. Оптическую плотность полученных растворов анализируют в
кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 260 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят
одновременно с градуировочными растворами, используя
чистый фильтр.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 часов.
Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят
значения оптической плотности растворов, на ось абсцисс - соответствующие им
величины содержания вещества в градуировочном
растворе (мкг).
9.5.
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль
стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при
смене реактивов или изменении условий анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.
Для контроля
стабильности используют вновь приготовленные градуировочные
растворы с массовой концентрацией пиретрума в начале, середине и в конце
диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.
Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного
образца выполняется условие (3):
|D - D
| x 100
изм гр
------------------
<= K , (3)
D гр
гр
где:
D ,
D - значение
оптической плотности образца
для контроля,
изм гр
измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;
K - норматив контроля, K = 0,5 x дельта,
гр
гр
где +/- дельта -
границы относительной погрешности, % (табл. 2).
Если условие
стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное
измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую
ошибку.
Если градуировка
нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности
с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой.
При повторном обнаружении нестабильности градуировочной
характеристики ее устанавливают заново.
9.6. Отбор
пробы воздуха
Отбор проб проводят
с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р
2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к
организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей
зоны", пункт 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".
Воздух с объемным
расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют
через последовательно соединенные фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор Яворовской, заполненный 2 г силикагеля.
Для измерения 1/2
ОБУВ пиретрума необходимо отобрать 10 куб. дм
воздуха. Отобранные пробы могут храниться в бюксах в течение недели.
10.
Выполнение измерений
После отбора пробы
фильтр с помощью пинцета переносят в бюкс и заливают 5,0 куб. см гексана.
Оставляют на 10 - 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для
лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают, раствор сливают в
пробирку, объем доводят до 5,0 куб. см гексаном, а
фильтр повторно заливают 5,0 куб. см гексана,
оставляют на 10 - 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для
лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают, раствор сливают в другую
пробирку, объем доводят до 5,0 куб. см гексаном.
Полученные растворы анализируют отдельно. Оптическую плотность полученных
растворов измеряют аналогично градуировочным
растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно с
анализируемой пробой, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания пиретрума (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы
проводят по предварительно построенной градуировочной
характеристике.
После отбора пробы
силикагель из поглотительного прибора переносят в пробирку и заливают 5,0 куб.
см гексана. Помещают в ультразвуковую баню на 15
минут (для лучшей десорбции вещества с силикагеля). Раствор сливают в пробирку,
доводят объем до 5,0 куб. см гексаном (табл. 3) и
измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя
10 мм при длине волны 260 нм по отношению к раствору
сравнения (раствор N 1), который готовят одновременно с градуировочными
растворами, используя чистый силикагель.
11.
Вычисление результатов измерений
11.1. Массовую
концентрацию пиретрума в воздухе рабочей зоны C, мг/куб. м, вычисляют по
формуле (4):
(a + a + a )
1 2
C =
-------------,
(4)
V
20
где:
a - содержание
пиретрума в анализируемом
объеме раствора пробы (в
первом смыве с фильтра), найденное
по градуировочной характеристике, мкг;
a - содержание пиретрума
в анализируемом объеме раствора пробы (во
1
втором смыве с фильтра), найденное
по градуировочной характеристике, мкг;
a - содержание пиретрума
в анализируемом объеме
раствора пробы (в
2
смыве с силикагеля), найденное
по градуировочной характеристике, мкг;
V - объем
воздуха, отобранный для
анализа (куб. дм),
приводят к
20
стандартным условиям, куб. дм
(Прилож. 1).
11.2. За
результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух
параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (5):
2 x |C - C | x 100
1 2
------------------- <=
r, (5)
(C + C )
1 2
где:
C , C - результаты
параллельных определений массовой
концентрации
1 2
пиретрума в воздухе рабочей зоны, мг/куб. м;
r - значение
предела повторяемости, % (табл. 2).
Если условие (5) не
выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и
повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.
12. Оформление
результатов измерения
Результат анализа в
документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
_ _
C +/- 0,01 x дельта x C, при P = 0,95, (6)
где:
_
C -
среднее арифметическое значение
результатов n определений,
признанных приемлемыми по 11.2, мг/куб. м;
+/- дельта -
границы относительной погрешности измерений, % (табл. 2).
В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней)
границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале:
"массовая концентрация пиретрума менее 1 мг/куб. м (более 10 мг/куб.
м)".
13.
Проверка приемлемости результатов измерений,
полученных
в условиях воспроизводимости
13.1. Проверку
приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости
проводят:
а) при
возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
б) при проверке
совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях
(при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
13.2. Для
проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы,
оставленные на хранение.
13.3. Приемлемость
результатов измерений, полученных
в двух
лабораториях, оценивают сравнением разности этих
результатов с
критической
разностью CD
по формуле (7):
0,95
2 x |C - C | x 100
ср1 ср2
----------------------- <= CD
, (7)
(C + C ) 0,95
ср1 ср2
где:
C , C
- средние значения
массовой концентрации, полученные в
ср1 ср2
первой и второй лабораториях, мг/куб. м;
CD - значение критической разности, % (табл.
2).
0,95
Если критическая
разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя
лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их
среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, то
выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6
(5.3.3).
При разногласиях
руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6 (5.3.4).
14.
Контроль качества результатов измерений
при реализации
методики в лаборатории
Контроль качества
результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по
ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности
среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по 6.2.2 ГОСТ Р
ИСО 5725-6 и показателя правильности по 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Проверку
стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.
Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений
регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Рекомендуется
устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов
контрольных измерений было от 20 до 30.
При
неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения,
выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов,
проверяют работу оператора.
15. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб (без учета отбора проб) требуется 2 часа.
Методические
указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К
(20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):
V x 293 x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб.
дм;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
20
(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V
t
на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
t°,
C
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,56/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
-0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ
СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ,
ТОРГОВЫХ И
ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
Атропина сульфат
Бродифакум
Бромадиолон
Гексаметилентетрамин
Диоксид циркония
Пиретрум
Ритонавир
Ставудин
Уротропин
ЭП
Этилпрокситол
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
"МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ"
|
Название
вещества
|
Ссылка на опубликованные методические
указания
|
|
1.
Препарат
"Кормофит"
|
Спектрофотометрическое
измерение массовых концентраций
фитолиазы в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.1640-03, дата утв. 29 июня 2003 г.,
вып. 42, М., 2006, стр. 212
|
|
2.
Фирменный
препарат "Конзим"
|
Фотометрическое
измерение массовых концентраций
эндо-1,3в-ксиланазы (ксиланазы) в воздухе рабочей
зоны
МУК 4.1.1642-03, дата утв. 29 июня 2003 г.,
вып. 42, М., 2006, стр. 231
|
|
3.
Препарат
"Имудон"
|
Спектрофотометрическое
измерение массовых концентраций
альфа-4-O-4-O-альфа-D-галактопиранозил-альфа-D-глюкозы
моногидрата (лактоза моногидрат, лактоза, молочный
сахар) в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.1687-03, дата утв. 29 июня 2003 г.,
вып. 44, М., 2007, стр. 81
|