"МУК 4.1.2707-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пикоксистробина в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждаю

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

2 августа 2010 года

Дата введения:

2 августа 2010 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПИКОКСИСТРОБИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ

ЗОНЫ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ

КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2707-10

--------------------------------

<*> Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 N 3).

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации пикоксистробина в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/куб. м; 0,1 - 1,0 мкг/смыв, соответственно.

Метил(E)-3-метокси-2-[2-(6-трифторметил)пиридин-2-илоксиметил)фенил]акрилат (ИЮПАК),

Структурная формула (не приводится).

C H F NO .

18 16 3 4

Мол. масса 367,3.

Твердое вещество кремового цвета, без запаха. Температура плавления

-9

75 °C. Давление паров 5,5 x 10 кПа (20 °C). Растворимость в воде 3,1

мг/куб. дм при 20 °C в очищенной воде. Растворимость в органических

растворителях (мг/100 куб. см): ксилен - > 200; 1,2-дихлорэтан - > 200;

ацетон - > 200; этилацетат - > 200. Коэффициент распределения

н-октанол/вода K log P = 3,6 (20 °C).

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - > 5000 мг/кг; острая

дермальная токсичность (LD ) для крыс - > 2000 мг/кг, острая ингаляционная

токсичность LC крысы - более 2,12 мг/л; самцы - 3,19 мг/л.

Область применения

Пикоксистробин - устойчивый фунгицид, обладающий превентативными и стабильными функциями, применяется против листовых пятнистостей и стеблевых болезней на озимой и яровой пшенице, озимом и яровом ячмене, овсе.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций пикоксистробина выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование пикоксистробина из воздушной среды осуществляют на фильтр "синяя лента", экстракцию с фильтров проводят ацетоном, смыв с кожных покровов - этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,05 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 97,8%, поверхности кожи - 97,1%.

3. Средства измерений, вспомогательные

устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный

электронозахватным детектором с пределом детектирования

-14

по линдану 3,5 x 10 , предназначенный для работы с

капиллярной колонкой Номер Госреестра

14516-08

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104

Меры массы ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 куб. мм ТУ 2.833.105

Аспиратор ОП-442ТЦ ЗАО "ОПТЕК", г. Санкт-Петербург Номер Госреестра

18860-05

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C,

пределы измерения 0 - 55 °C ТУ 215-73Е

Колбы мерные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности

вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Пикоксистробин, аналитический стандарт с содержанием

действующего вещества 99,9% (фирма "Сингента")

Азот особой чистоты, из баллона ГОСТ 9293

Ацетон, ос.ч. ГОСТ 2306

Натрий углекислый, х.ч. ГОСТ 83

Спирт этиловый ректификованный ГОСТ Р 51652

или ГОСТ 18300

Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7.1 (очистка).

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78

Баня водяная

Бумажные фильтры "синяя лента" обеззоленные ТУ 6-09-2678-77

Бязь хлопчатобумажная белая

Воронка Бюхнера ГОСТ 9147

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм ГОСТ 25336

Груша резиновая

Колба Бунзена ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 куб. см

Насос водоструйный ГОСТ 25336

Пинцет

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см

с герметичной металлической крышкой

Стеклянные палочки

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок

не менее 30

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы "Buchi",

Швейцария

Установка для перегонки растворителей

Фильтродержатель

Хроматографическая колонка капиллярная DB-1701

длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина

пленки сорбента 0,5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным

карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с

числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочных растворов

и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор пикоксистробина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г пикоксистробина, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 6 месяцев.

7.2.2. Раствор N 1 пикоксистробина для градуировки и внесения (концентрация 5 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5 куб. см исходного раствора пикоксистробина с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 4 месяцев.

7.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 пикоксистробина для градуировки и внесения (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 5 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией пикоксистробина 0,05, 0,1, 0,2 и 0,5 мкг/куб. см соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца.

Эти растворы пикоксистробина используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".

7.3. Установление градуированной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ x c) от концентрации пикоксистробина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 9% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронозахватным детектором.

Колонка капиллярная DB-1701 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,5 мм, толщина пленки сорбента 0,32 мкм.

Температура детектора: 320 °C

испарителя: 280 °C

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 130 °C, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры 250 °C, выдержка 2 мин., нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры 280 °C, выдержка 21 мин.

Скорость газа 1 (азот): 33,119 см/с, давление 131,5 кПа, поток 1,625 куб. см/мин.

Газ 2: деление потока 1:4,6; сброс 6,0 куб. см/мин.

Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.

Ориентировочное время выхода пикоксистробина: 12 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,05 - 0,5 нг.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.5. Подготовка салфеток для проведения смыва

Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров и салфеток проводят контроль чистоты по процедуре пробоподготовки и измерения, изложенных в п. п. 10.1, 10.2 и 7.3.1.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации пикоксистробина на уровне 0,1 ОБУВ (предел обнаружения) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 5,0 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °C - 1 месяц.

9. Условия проведения смыва

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -15 °C - 2 месяца.

10. Выполнение измерений

10.1. Воздух рабочей зоны

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 10 куб. см гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

10.2. Смывы с кожных покровов

Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию пикоксистробина в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,5 мкг/куб. см, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз).

11. Обработка результатов анализа

11.1. Воздух рабочей зоны

Массовую концентрацию пикоксистробина в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

C x W

X = -----,

где:

C - концентрация пикоксистробина в хроматографируемом растворе,

найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади

хроматографического пика, мкг/куб. см;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к

стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), куб. дм.

R x P x ut

V = ----------,

t 273 + T

где:

T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t - длительность отбора пробы, мин.;

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

2 x |X - X | x 100

1 2

------------------- <= r, (1)

(X + X )

1 2

где:

X , X - результаты параллельных определений, мг/куб. м;

1 2

r - значение предела повторяемости (таблица), при этом r = 2,8 сигма .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

11.2. Смывы с кожных покровов

Массовую концентрацию пикоксистробина в пробе смыва, X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

X = C x W,

где:

C - концентрация пикоксистробина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

12. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа X в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади

смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (таблица), P = 0,95

или

X +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95,

где:

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных

приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв);

ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);

ДЕЛЬТА = дельта ---,

100

где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание пикоксистробина в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/куб. м; смыва - менее 0,1 мкг/смыв" <*>.

--------------------------------

<*> 0,1 мг/куб. м; 0,1 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 5 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см) соответственно.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Таблица

ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВОВ

ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ,

ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

┌────────┬──────────┬───────────┬──────────┬──────────┬────────┬──────────┐

│Анализи-│Диапазон │Характе- │Норматив │Стандарт- │Предел │Предел │

│руемый │определя- │ристика │оператив- │ное от- │повторя-│воспроиз- │

│объект │емых кон- │погреш- │ного кон- │клонение │емости, │водимости,│

│ │центраций,│ности, │троля точ-│повторя- │r, мг/ │R, │

│ │мг/куб. м,│+/- дельта,│ности, K, │емости, │куб. м, │мг/куб. м,│

│ │мкг/смыв │%, P = 0,95│мг/куб. м,│сигма , │мкг/смыв│мкг/смыв, │

│ │ │ │мкг/смыв, │ r │ │(P = 0,95,│

│ │ │ │(P = 0,95,│мг/куб. м,│ │m = 2) │

│ │ │ │m = 2) │мкг/смыв │ │ │

├────────┼──────────┼───────────┼──────────┼──────────┼────────┼──────────┤

│ │ │ │ _ │ _ │ _│ _ │

│Воздух │0,1 - 10 │22% │0,21 x X │0,038 x X │0,10 x X│0,12 x X │

│рабочей │мг/куб. м │ │ │ │ │ │

│зоны │ │ │ │ │ │ │

│ │ │ │ _ │ _ │ _│ _ │

│Смывы с │0,1 - 1,0 │22% │0,22 x X │0,040 x X │0,11 x X│0,13 x X │

│кожных │мкг/смыв │ │ │ │ │ │

│покровов│ │ │ │ │ │ │

└────────┴──────────┴───────────┴──────────┴──────────┴────────┴──────────┘

X - массовая концентрация анализируемого компонента в пробе, X -

среднее значение (мг/куб. м, мкг/смыв).

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны и

смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры

выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать

удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике,

фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора

проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части,

первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и

получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть

делают добавку анализируемого компонента (величина добавки X должна

соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая

концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и

анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат

анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей

пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости

(один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии

реактивов и т.д.).

Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при

выполнении условия:

|X' - X - X | <= K, (2)

где:

K = 0,21 x X (воздушная среда),

K = 0,22 x X (смывы с кожи).

X = 1/2 (X + X' - X ),

где:

X, X' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с добавкой,

соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв);

X - величина добавки (мг/куб. м, мкг/смыв);

K - норматив оперативного контроля точности (в соответствии с

диапазоном концентраций, таблица), мг/куб. м, мкг/смыв.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

|X - X | <= R, (3)

1 2

где:

R = 0,12 x X (воздушная среда);

R = 0,13 x X (смывы с кожи).

X = 1/2 (X + X ),

1 2

где:

X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях (мг/куб. м,

1 2

мкг/смыв).

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,

табл.), мг/куб. м, мкг/смыв.

Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

14. Разработчики

ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".