"МУК 4.1.2709-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций квинмерака в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методически // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждаю

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

2 августа 2010 года

Дата введения:

2 августа 2010 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КВИНМЕРАКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ,

АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ

ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2709-10

--------------------------------

<*> Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 N 3).

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации квинмерака в диапазонах: 0,1 - 1,0 мг/куб. м, 0,005 - 0,05 мг/куб. м и 0,1 - 1,0 мкг/смыв, соответственно.

Квинмерак

3-Метил-7-хлорхинолин-8-карбоновая кислота (IUPAC)

Структурная формула (не приводится).

C H CINO .

11 8 2

Мол. масса 221,63.

Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления 239 °C.

-7

Давление паров 1,0 x 10 мПа (при 25 °C). Растворимость в органических

растворителях при 20 °C (в г/куб. дм): ацетон - 1,5; ацетонитрил - 1,0;

дихлорметан - 2,2; н-гексан - < 1,0; метанол - 1,9; толуол - 0,1; этанол -

1,0; этилацетат - < 1,0. Растворимость в воде при 20 °C (в г/куб. дм)

104,7. Коэффициент распределения н-октанол/вода K log P = -0,41 (pH 7).

Стабилен при нагревании и на свету и в водной среде при pH 3 - 9.

Константа диссоциации pK 4,32 при 20 °C (слабая кислота).

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс > 5000 мг/кг; острая

дермальная токсичность (LD ) для крыс > 2000 мг/кг; острая ингаляционная

токсичность (LC ) для крыс > 5,4 мг/куб. дм (4 ч).

Область применения

Квинмерак - гербицид, синтетический ауксин (аналог индолилуксусной кислоты), индуцирующий образование в растениях этилена и абцизовой кислоты, избыток которых приводит к нарушению водного баланса и последующей гибели растений. Хорошо проникает в растение через корни и листья. Эффективно подавляет двудольные однолетние сорняки в посевах сахарной свеклы и рапса.

Рекомендуемые ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ): в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м, в атмосферном воздухе - 0,05 мг/куб. м.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций квинмерака выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование квинмерака из воздуха осуществляют на бумажный фильтр "синяя лента", экстракцию с фильтров выполняют смесью этилового спирта с водой в соотношении 9:1. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 83,62%, с поверхности кожи - 82,30%.

3. Средства измерений, вспомогательные

устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф

с ультрафиолетовым детектором с переменной

длиной волны (фирмы Perkin Elmer, США) Номер в Государственном

реестре средств измерений

15311-02

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 ГОСТ 1770

Меры массы ГОСТ 7328

Пипетки градуированные 2-го класса точности

вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см ГОСТ 29227

Пробоотборное устройство ПУ-4Э исп. 1

(ЗАО "ОПТЭК", г. Санкт-Петербург) Номер Госреестра 14531-03

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,

цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C ТУ 215-73Е

Цилиндры мерные 2-го класса точности

вместимостью 500 куб. см ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Квинмерак, аналитический стандарт с содержанием

действующего вещества 100,0% (фирма БАСФ)

Ацетонитрил для хроматографии, х.ч. ТУ-6-09-4326-76

Вода бидистиллированная деионизованная

или перегнанная над KMnO ГОСТ 6709

Кислота ортофосфорная, х.ч., 85% ГОСТ 6552

Метиловый спирт (метанол), х.ч. ГОСТ 6995

Спирт этиловый ректификованный ГОСТ Р 51652

или ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, не требующих выполнения п. 7.1 (очистки растворителей).

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78

Баня водяная

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные ТУ 6-09-2678-77

Бязь хлопчатобумажная белая

Воронка Бюхнера ГОСТ 9147

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм ГОСТ 25336

Груша резиновая

Колба Бунзена ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737

Насос водоструйный ГОСТ 25336

Пинцет

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см

с герметичной металлической крышкой

Стеклянные палочки

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок

не менее 50

Ротационный вакуумный испаритель B-169 фирмы "Buchi",

Швейцария

Установка для перегонки растворителей

Фильтродержатель

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм,

внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Symmetry C18,

зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного

хроматографа вместимостью 50 - 100 куб. мм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров "синяя лента" и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 650 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды, 1,0 куб. см ортофосфорной кислоты, 350 куб. см ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 0,8 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов

и растворов внесения

7.4.1. Исходный раствор квинмерака для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г квинмерака, растворяют в 50 - 60 куб. см метанола, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение 4-х месяцев.

Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2. Раствор N 1 квинмерака для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора квинмерака с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Градуировочный раствор N 1 хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".

7.4.3. Рабочие растворы N 2 - 5 квинмерака для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией квинмерака 0,05; 0,1; 0,2 и 0,5 мкг/куб. см, соответственно.

Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в холодильник, где хранятся при температуре 4 - 6 °C не более 7 дней.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (относительные единицы) от концентрации квинмерака в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки N 2 - 5.

В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пиков, на основании которых строят градуировочную зависимость.

Градуировочную характеристику проверяют перед проведением измерения по анализу одного из градуировочных растворов. Если значение площади отличается более чем на 20% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.5.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.

Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 2,0 мм, содержащая Symmetry C18, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-вода-ортофосфорная кислота (35:65:0,1, по объему).

Скорость потока элюента: 0,8 куб. см/мин.

Рабочая длина волны: 240 нм.

Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.

Ориентировочное время выхода квинмерака: 7,0 - 7,3 мин.

Линейный диапазон детектирования: 1 - 10 нг.

7.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва

Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

8.1. Воздух рабочей зоны

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух с объемным расходом 2 - 4 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации квинмерака на уровне предела обнаружения (0,1 мг/куб. м) необходимо отобрать 2,5 куб. дм воздуха, на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны (0,5 мг/куб. м) - 0,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 5 °C - 10 дней.

8.2. Атмосферный воздух

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 2 - 4 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации квинмерака на уровне предела обнаружения (0,005 мг/куб. м) необходимо отобрать 50 куб. дм воздуха, для определения 0,8 ОБУВ (0,04 мг/куб. м) - 6,25 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °C - 10 дней.

9. Условия проведения смыва

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -18 °C - 30 дней.

10. Выполнение измерений

10.1. Воздух рабочей зоны и атмосферный воздух

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см смеси этилового спирта с водой в соотношении 9:1, помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 куб. см метанола, добавляют 4 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.

10.2. Смывы с кожных покровов

Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 куб. см метанола, добавляют 1 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию квинмерака в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

11. Обработка результатов анализа

11.1. Воздушная среда

Концентрацию квинмерака в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

C x W

X = -----,

где:

C - концентрация квинмерака в хроматографируемом растворе, найденная по

градуировочному графику в соответствии с величиной площади

хроматографического пика, мкг/куб. см;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к

стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C) или

нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), куб. дм.

R x P x ut

V = ----------,

t 273 + T

где:

T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин;

t - длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

2 x |X - X | x 100

1 2

------------------- <= r, (1)

(X + X )

1 2

где:

X , X - результаты параллельных определений, мг/кг (куб. дм);

1 2

r - значение предела повторяемости (таблица), при этом r = 2,8 сигма .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

11.2. Смывы с кожных покровов

Концентрацию квинмерака в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

X = C x W,

где:

C - концентрация квинмерака в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

12. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

результат анализа X в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади смыва

в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (табл.), P = 0,95 или

X +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95,

где:

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных

приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв);

ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);

ДЕЛЬТА = дельта ---,

100

где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание квинмерака в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/куб. м; в пробе атмосферного воздуха - менее 0,005 мг/куб. м; смыва - менее 0,1 мкг/смыв" <*>.

--------------------------------

<*> 0,1 мг/куб. м; 0,005 мг/куб. м; 0,1 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 2,5 куб. дм воздуха рабочей зоны; 50 куб. дм атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см) соответственно.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Таблица

ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО

КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

┌────────┬─────────────┬───────────┬────────────┬───────────┬──────────┬──────────┐

│Анализи-│ Диапазон │Характерис-│Норматив │Стандартное│Предел │Предел │

│руемый │определяемых │тика по- │оперативно- │отклонение │повторяе- │воспроиз- │

│объект │концентраций,│грешности, │го контроля │повторяе- │мости, r, │водимости,│

│ │ мг/куб. м, │+/- дельта,│точности, K,│мости, │мг/куб. м,│R, │

│ │ мкг/смыв │%, P = 0,95│мг/куб. м, │сигма , │мкг/смыв │мг/куб. м,│

│ │ │ │мкг/смыв, │ r │ │мкг/смыв, │

│ │ │ │(P = 0,95, │мг/куб. м, │ │(P = 0,95,│

│ │ │ │m = 2) │мкг/смыв │ │m = 2) │

├────────┼─────────────┼───────────┼────────────┼───────────┼──────────┼──────────┤

│ │ │ │ _ │ _ │ _ │ _ │

│Атмос- │0,005 - 0,05 │23 │0,21 x X │0,047 x X │0,13 x X │0,15 x X │

│ферный │мг/куб. м │ │ │ │ │ │

│воздух │ │ │ │ │ │ │

│ │ │ │ _ │ _ │ _ │ _ │

│Воздух │0,1 - 1,0 │23 │0,21 x X │0,047 x X │0,13 x X │0,15 x X │

│рабочей │мг/куб. м │ │ │ │ │ │

│зоны │ │ │ │ │ │ │

│ │ │ │ _ │ _ │ _ │ _ │

│Смывы с │0,1 - 1,0 │23 │0,23 x X │0,058 x X │0,16 x X │0,19 x X │

│кожных │мкг/смыв │ │ │ │ │ │

│покровов│ │ │ │ │ │ │

└────────┴─────────────┴───────────┴────────────┴───────────┴──────────┴──────────┘

X - массовая концентрация анализируемого компонента в пробе, X -

среднее значение (мг/куб. м, мкг/смыв).

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов

с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения

анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному

объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная

площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с

фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых

анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат

анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку

анализируемого компонента (величина добавки X должна соответствовать 50 -

150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна

превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном

соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с

добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей

пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик,

использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при

выполнении условия:

|X' - X - X | <= K, (2)

где:

K = 0,21 x X (воздушная среда),

K = 0,23 x X (смывы с кожи),

X = 1/2 (X + X' - X ),

где:

X, X' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с добавкой

соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв);

X - величина добавки (мг/куб. м, мкг/смыв);

K - норматив оперативного контроля точности (в соответствии с

диапазоном концентраций, таблица), мг/куб. м, мкг/смыв.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

|X - X | <= R, (3)

1 2

где:

R = 0,15 x X (воздушная среда);

R = 0,19 x X (смывы с кожи),

X = 1/2 (X + X ),

1 2

где:

X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях (мг/куб. м,

1 2

мкг/смыв).

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,

табл.), мг/куб. м, мкг/смыв.

Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля вопроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

14. Разработчики

ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".