Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
4964-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РИДОМИЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препарата приведена в Методических указаниях N 5023-89. Препарат
малотоксичен. Обладает слабовыраженным раздражающим действием на слизистые
оболочки. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в
воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.
Принцип метода.
Метод основан на использовании ГЖХ с применением ТИД. Пробы отбирают с
концентрированием на фильтре АФА-ХА-20 или на бумажном фильтре "синяя
лента".
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 4
нг, в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 40 л). Диапазон измеряемых
концентраций 0,05 - 2,00 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает
17,0%.
Избирательность
метода. Метод селективен. Определению не мешают ФОП, байлетон, байтан,
оксадиксил и полупродукты получения ридомила, в том числе 2,6-ксилидин,
метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты, метоксиуксусная кислота и ее
натриевая соль. Избирательность метода обеспечивается сочетанием колонок
различной полярности.
Реактивы и
растворы. Гексан х.ч. свежеперегнанный. В качестве твердого носителя используют
хроматон N-AW-HMDS (0,20 - 0,25 мм), хроматон N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм) и
хромосорб W, промытый водой и силанизированный (100 - 120 меш). Жидкие фазы:
карбовакс 20 М (полиэтиленгликоль 20000), метилнитрилсиликон XE-60,
метилвинилсиликон Е-31. Азот газообразный особой чистоты в баллоне с
редуктором. Водород из баллона с редуктором или получаемый из генератора
водорода. Воздух из баллона с редуктором или нагнетаемый компрессором. Фильтры
АФА-ХА-20. Фильтры бумажные беззольные "синяя лента". Стандартные
растворы ридомила в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1), 10 мкг/мл
(раствор N 2), 2 мкг/мл (раствор N 3). Стандартный раствор N 1 готовят
растворением 10 мг ридомила в гексане в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для
приготовления стандартных растворов N 2 и 3 из раствора N 1 в мерные колбы
вместимостью 100 мл пипеткой отбирают 10 и 2 мл и доводят до метки гексаном.
Стандартные
растворы N 1, 2 и 3 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мес. в
герметично закрытой посуде.
Приборы и посуда.
Хроматограф, снабженный ТИД. Колонки стеклянные длиной 1,1 м с внутренним
диаметром 3 мм и 3,5 мм, длиной 1,2 м с диаметром 3,5 мм. Аспирационное
устройство. Фильтродержатели. Ротационный вакуумный испаритель. Пипетки
вместимостью 10 и 1 мл с делениями. Пробирки
градуированные вместимостью 10 мл с пробками на шлифах. Колбы: грушевидные
вместимостью 50 мл с пробками на шлифах; мерные на 100 мл. Стаканы химические
вместимостью 50 мл. Микрошприц МШ-10 на 10 мкл или аналогичный.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 (I) или со скоростью 5
л/мин. через беззольный фильтр "синяя лента" (II). Для определения
1/2 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтры, можно
хранить 10 дней в закрытых бюксах при комнатной температуре.
Ход анализа.
Подготовка колонки. Для приготовления насадки колонки с 3% карбовакса 20 М на
хроматоне N-AW-HMDS в круглодонную колбу вместимостью 250 мл помещают 1,5 г
карбовакса 20 М и растворяют его в 100 мл хлороформа. В полученный раствор при
непрерывном помешивании постепенно высыпают 48,5 г хроматона N-AW-HMDS. Объем
раствора должен быть в два раза больше насыпного объема сорбента. С помощью
ротационного вакуумного испарителя при слабом нагревании водяной бани удаляют
растворитель. После того как носитель при вращении колбы начнет легко осыпаться
со стенок колбы, его переносят в фарфоровую чашку и выдерживают в сушильном
шкафу при температуре 60 - 70 °C в течение 1 ч. После охлаждения в эксикаторе
носитель пересыпают в темную склянку с плотной пробкой. Аналогично готовят
насадку колонки с 5% Е-31 на хромосорбе W с той только разницей, что к раствору
2,5 г Е-31 в хлороформе добавляют 47,5 г хромосорба W.
Хроматографическую
колонку заполняют одной из подготовленных выше насадок либо готовым товарным
носителем-хроматоном N-AW-DMCS с 5% XE-60 с подсоединением слабого вакуума. Требуемая плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и
непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота
70 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью
нагрева 2 °C в мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 6 - 8
ч без подсоединения колонки к детектору.
Подготовка проб к
анализу. Фильтр АФА-ХА-20 или беззольный фильтр "синяя лента"
переносят пинцетом из патрона в бюкс. Содержимое бюкса
можно хранить в течение 10 дней при комнатной температуре. Из
бюкса фильтр пинцетом переносят в химический стакан,
заливают 15 мл гексана или 20 мл хлороформа. Фильтр многократно отжимают
стеклянной палочкой в растворителе, после чего растворитель переносят в
грушевидную колбочку вместимостью 50 - 75 мл. Последние капли растворителя
тщательно выжимают из фильтра стеклянной палочкой. Экстракцию ридомила с
фильтра повторяют еще дважды тем же количеством растворителя. Растворитель из
грушевидной колбочки удаляют с помощью ротационного вакуумного испарителя. К
сухому остатку пипеткой приливают 1 мл гексана. Колбочку закрывают пробкой на
шлифе, ее стенки тщательно обмывают растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл
полученного раствора. Скорость ввода и объем вводимых проб и стандартных
растворов должны быть постоянными.
Условия хроматографирования. Скорость
диаграммной ленты 240
-10
мм/ч. Шкала электрометра 2
x 10 А. Объем вводимой пробы 2 мкл.
Линейный
диапазон определения 4
- 160 нг. Остальные параметры
приведены в таблице 191.
Таблица 191
УСЛОВИЯ
ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ НА РАЗЛИЧНЫХ КОЛОНКАХ
┌──────────────────┬──────────────────────────────────────────────────────┐
│ Параметры │
Колонка │
│
├────────────────────┬────────────────────┬────────────┤
│ │ I │ II
│ III │
├──────────────────┼────────────────────┼────────────────────┼────────────┤
│Длина
и внутренний│110 x 3,5 │110 x 3,5 100 x 3,0│120 x 3,5 │
│диаметр
(см x мм) │ │ │ │
│Насадка
колонки │3% карбовакса 20М
на│ 5% ХЕ-60 на │5% SE-31 на
│
│ │хроматоне N-AW-HMDS
│хроматоне N-AW-DMCS │хромосорбе W│
│Температура,
°C: │ │ │ │
│ колонки │190 │230 210
│190 │
│ испарителя │200 │230 230
│200 │
│Скорость
потока │ │ │ │
│(мл/мин.): │ │ │ │
│ газа-носителя │75 │40 26
│75 │
│ (азота) │ │ │ │
│ водорода │12 - 15 │12 - 15 12 - 15
│13 - 14 │
│ воздуха │400 │400 240
│400 │
└──────────────────┴────────────────────┴────────────────────┴────────────┘
Обработка
результатов анализа. Количественное определение ридомила проводят методом
соотношения со стандартом по высоте пика. Последовательно измеряют высоту пика
рабочей пробы и стандартного раствора N 2 или 3 (в зависимости от высоты пика
рабочей пробы), который вводили до и после введения рабочей пробы.
Содержание ридомила
в воздухе рабочей зоны (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GH V
пр 2
X = --------,
V H V
1 ст 20
где:
G -
количество ридомила в стандартном растворе,
введенном в
хроматограф, нг;
H - высота пика рабочей пробы, мм;
пр
H - высота пика стандартного раствора, мм;
ст
V - объем хроматографируемой пробы, мкл;
1
V - общий объем раствора, мл;
2
V -
объем пробы воздуха,
отобранного для анализа
и
20
приведенного к стандартным
условиям, л.
Техника
безопасности. Следует соблюдать правила безопасности при работе в химических
лабораториях.