Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
8 июня 1989 г. N
4966-89
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ СУМИ-АЛЬФА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
CN //\ O
//\ C H O NCl
___ │ // \
/ \// \ 25 22 3
Cl_//
\\_CHCOOCH__│
││ │ ││
\ ___ /
│ \\ /
\\ / М.м.
419,91.
─── CH(CH ) \\/ \\/
3 2
S-альфа-циано-3-феноксибензил(S)-2-(4-хлорфенил)-3-метилбутират.
Активный изомер рацемического фенвалерата. Жидкость
светло-желтого
цвета.
Применяется в с/х на плодовых, овощных
культурах и хлопчатнике.
-7
Давление
паров при 20 °C
2,6 x 10 мм рт. ст.
Растворим в ксилоле,
ацетоне, циклогексане,
этилацетате, спирте, хлороформе.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на хроматографировании анализируемого
соединения методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной
скорости рекомбинации (ДПР) и в тонком слое силикагеля с последующим
обнаружением зон локализации препарата путем обработки раствором аммиаката
серебра.
2. Отбор проб
производится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
3. Предел измерения
в анализируемом объеме пробы: 2 мкг (ГЖХ), 3 мкг (ТСХ).
4. Предел измерения
в воздухе (при отборе 30 л воздуха): ГЖХ - 0,05 мг/куб. м, ТСХ - 0,1 мг/куб. м.
5. Диапазон
измеряемых концентраций 0,05 - 0,1 мг/куб. м, ТСХ - 0,1 - 0,5 мг/куб. м.
6. Определению не
мешают наполнители технического препарата.
7. Граница
суммарной погрешности измерения +/- 17,6 (ГЖХ), +/- 21,3 (ТСХ).
II.
Реактивы, растворы, материалы
К методу ГЖХ
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74.
Воздух.
Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 (Хемапол,
ЧССР).
К методу ТСХ
Аммиак водный 25%,
ГОСТ 3760-79.
Ацетон, ч., ГОСТ
2601-79.
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Нитрат серебра,
ГОСТ 1277-81.
Сульфат натрия
безводный, ГОСТ 4166-76.
Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).
Фильтры бумажные
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Основной
стандартный раствор суми-альфа, содержащий 100 мкг/мл
вещества, готовят растворением в ацетоне 10 мг вещества в мерной колбе на 100
мл. Хранят в холодильнике в течение 1 месяца.
Подвижная фаза гексан-ацетон, 4:1.
Проявляющий реактив
- водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра.
Навеску нитрата
серебра 0,5 г растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 7 мл аммиака
(d = 0,9 г/куб. см) и доводят объем до 100 мл ацетоном. Срок хранения в
холодильнике 5 - 6 дней.
III.
Приборы и посуда
Газовый хроматограф
с детектором постоянной скорости рекомбинации ("Цвет" и др. марки с
ДПР).
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный
вакуумный испаритель для отгонки растворителей, ТУ 64-1-862-77.
Воронки химические
диаметром 60 см, ГОСТ 8613-75.
Колбы конические
емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы грушевидные
для отгонки растворителей, ГОСТ 10394-72.
Пипетки мерные
емкостью 0,1, 1 и 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные на
500, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колонка стеклянная,
длина 1 м, внутренний диаметр 8 мм.
Микрошприцы на 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-79.
Лампа
ртутно-кварцевая, ТУ 61-1-16-18-77.
Фильтродержатель.
IV. Условия
отбора проб
Воздух со скоростью
1 л/мин. последовательно аспирируют 30 мин. через
помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр
"синяя лента".
V. Условия
анализа
Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль из фильтродержателя, помещают в
коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют дважды в течение 1
часа. Объединенный экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют
растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани 40 °C.
Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют ГЖХ и ТСХ.
Определение методом
ГЖХ
Газохроматографическое
определение суми-альфа производится с детектором
постоянной скорости рекомбинации (ДПР) при следующих условиях хроматографирования:
Носитель - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Неподвижная фаза -
5% SE-30.
Колонка стеклянная
1 м х 3 мм, заполненная носителем на 0,5 - 0,6 м.
Скорость
газа-носителя (азот) - 50 мл/мин.
-12
Шкала
электрометра 20 x 10 а.
Температура колонки
220 °C.
Температура
испарителя 240 °C.
Температура
детектора 240 °C.
Вводимый объем 3 мкл.
Линейный диапазон
детектирования 2 - 50 нг.
Минимально
детектируемое количество 1 нг.
Время удерживания
при указанных условиях 15 мин.
Расчет концентрации
препарата X, мг/куб. м, в воздухе проводят по формуле:
G x V x S
1 пр
X = -------------,
S x V x V
ст 20
где:
G -
количество стандартного препарата, введенного в хроматограф в мкг;
S - площадь пика стандартного раствора, мм;
ст
S - площадь пика препарата в исследуемой
пробе, мм;
пр
V - общий объем экстракта, введенного в хроматограф,
мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Определение методом
ТСХ
Пробу,
сконцентрированную до объема 0,1 - 0,3 мл, количественно переносят на силуфольную пластинку при помощи капиллярной пипетки так,
чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2
см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими
порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы
наносят стандартные растворы пестицида 3, 5, 10, 15 мкг. Затем пластинку
помещают в хроматографическую камеру, в которую
налита смесь гексан-ацетон, 4:1. После поднятия
фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут
на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку
обрабатывают раствором аммиаката серебра и помещают под УФ-облучение
на 20 минут. Препарат проявляется в виде пятна серо-черного цвета на белом
фоне. Rf суми-альфа = 0,4 -
0,05.
Количество препарата
в пробе определяют сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного
раствора.
Концентрацию
препарата X в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G -
количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы,
мкг;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими
растворителями и токсическими веществами.
VII.
Разработчики
ВНИИГИНТОКС, Киев.