Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
4975-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИЗОФЕНА И ДИНОСЕБА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препарата дана в Методических указаниях N 4709-88.
Изофен -
высокотоксичное соединение. В воздухе рабочей зоны может находиться только в
виде аэрозоля. Обладает слабым кожно-резорбтивным действием. ОБУВ изофена в
воздухе 0,2 мг/куб. м.
Диносеб -
полупродукт производства изофена. В воздухе рабочей зоны может находиться в
виде аэрозоля. Высокотоксичен. Активно всасывается через кожу. В больших дозах
влияет на дыхательный центр и сердечную мышцу. Есть указание на его
тератогенное и эмбриотоксическое действие. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05
мг/куб. м.
Принцип метода.
Определение основано на хроматографировании изофена и диносеба в тонком слое
сорбента с последующим обнаружением зон локализации пестицидов в виде
бутилдинитрофенолятов при обработке хроматограмм раствором спиртовой щелочи и
термическом разложении изофена до диносеба. Отбор проб с концентрированием (фильтр
АФА-ВП-10 и пенополиуретановая пробка).
Метрологическая
характеристика метода. Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы
изофена 0,5 мкг, диносеба - 0,2 мкг. Предел измерения в воздухе (при отборе 100
л воздуха) изофена 0,1 мг/куб. м., диносеба - 0,025 мг/куб. м. Диапазон
измеряемых концентраций изофена 0,1 - 6,0 мг/куб. м, диносеба - 0,025 - 2,5
мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает +/- 15,5%.
Избирательность
метода. Определению не мешают полупродукты получения изофена, в том числе
изопропилхлоркарбонат, изопропиловый спирт, фосген, а также другие пестициды.
Селективность метода обеспечивается сочетанием систем подвижных растворителей.
Реактивы, растворы
и материалы. Гексан ч.д.а. Свежеперегнанный. Ацетон х.ч. Этиловый спирт-ректиф.
Ледяная уксусная кислота ч.д.а. н-Гептан эталонный.
Гидроксид калия ч., 6-процентный раствор в этиловом спирте. Пластинки
"Силуфол". Фильтры АФА-ВП-20. Изофен с содержанием основного вещества
не менее 95%. Диносеб с содержанием основного вещества не менее 95%.
Стандартные растворы изофена и диносеба с содержанием 100 мкг/мл. Стандартные
растворы готовят, растворяя 100 мг изофена или диносеба в гексане в мерной
колбе вместимостью 100 мл. Стандартные растворы изофена и диносеба стабильны
при хранении в холодильнике в течение одного года в условиях исключения
испарения растворителя.
Приборы и посуда.
Камера хроматографическая или аналогичная. Аспирационное устройство.
Фильтродержатель. Ротационный вакуумный испаритель. Колбы: мерные на 100 мл;
грушевидные на 25 мл. Бюксы стеклянные. Пипетки на 0,1; 1; 5; 10 мл с
делениями. Пробирки градуированные с пробками на
шлифах. Цилиндры мерные вместимостью 100 мл. Микрошприц на 100 мкл. Химические
стаканы вместимостью 50 мл. Сушильный шкаф.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 10 л/мин. протягивают через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в
фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ изофена и 1/2 ПДК
диносеба следует отобрать 100 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр,
можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре в течение недели.
Ход анализа.
Подготовка хроматографических камер. Хроматографические камеры заполняют
системой подвижных растворителей гексан - ацетон - ледяная уксусная кислота
(20:5:1) или н-гептан - этилацетат (4:1) за 1 ч до начала хроматографирования.
Уровень подвижного растворителя в камере не должен превышать 0,7 - 1,0 см над
уровнем дна.
Подготовка проб к
анализу. Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 - 7 мл гексана, дают
постоять несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно
отжимают фильтр в растворителе, после чего гексан переносят в грушевидную
колбочку вместимостью 25 мл. Последние капли растворителя отжимают стеклянной
палочкой. Фильтр еще 3 раза промывают гексаном порциями по 3 - 4 мл и каждую
порцию полученного раствора переносят в грушевидную колбочку. Из объединенного
гексанового раствора с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью
отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 1 мл гексана, колбочку
закрывают пробкой на шлифе и стенки колбы тщательно обмывают растворителем.
Хроматографирование.
На пластинку "Силуфол" с помощью микрошприца или микропипетки наносят
аликвотные части раствора 0,05 мл (50 мкл) при определении изофена или 0,08 мл
(80 мкл) при определении диносеба. Справа и слева от рабочей пробы на пластинки
наносят по 0,05 мл из шкалы стандартов изофена с содержанием 0,5; 0,7; 0,9; 1;
2; 3 мкг или по 0,08 мл из шкалы стандартов диносеба с содержанием 0,2; 0,4;
0,6; 0,8; 1; 2 мкг (табл. 187).
Таблица 187
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────────────────────────┬─────────────────────────────────────────┐
│ Растворы и растворители │ Стандарты │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │ 1
│ 2 │
3 │ 4
│ 5 │
6 │
├───────────────────────────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┤
│ Изофен │
│ │
│Стандартный
раствор изофена │1 │1,4 │1,8
│2 │4 │6 │
│(100
мкг/мл), мл │ │ │ │ │ │ │
│Гексан,
мл │9 │8,6 │8,2
│8 │6 │4 │
│Содержание
изофена в растворе, │10
│14 │18 │20
│40 │60 │
│мкг/мл │ │ │ │ │ │ │
│Содержание
изофена в 0,05 мл │0,5 │0,7
│0,9 │1 │2 │3 │
│хроматографируемой
пробы, мкг │ │ │ │ │ │ │
│
│
│
Диносеб
│
│ │
│Стандартный
раствор диносеба │0,25 │0,50
│0,75 │1,00 │1,25
│2,50 │
│(100
мкг/мл), мл │ │ │ │ │ │ │
│Гексан,
мл │9,75 │9,50
│9,25 │9,00 │8,75
│7,50 │
│Содержание
диносеба, мкг/мл │2,5 │5,0
│7,5 │10,0 │12,5
│25,0 │
│Содержание
диносеба в 0,05 мл │0,2 │0,4
│0,6 │0,8 │1,0
│2,0 │
│хроматографируемой
пробы, мкг │ │ │ │ │ │ │
└───────────────────────────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘
Пластинку с
нанесенными пробами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин.
до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель гексан - ацетон -
ледяная уксусная кислота (20:5:1) или н-гептан - этилацетат (4:1). После
развития хроматограммы пластинку сушат на воздухе до полного испарения уксусной
кислоты, а затем обрабатывают 6-процентным раствором KOH в этиловом спирте.
Диносеб на хроматограмме
проявляется сразу же в виде желтых
пятен на
белом фоне с R 0,74 +/- 0,05 в первой
системе подвижных
f
растворителей и R
0,60 +/- 0,05 - во второй.
f
Изофен на пластинках проявляется
после нагревания в сушильном
шкафу
при температуре 80
- 90 °C в течение 5 - 7 мин. в виде
желтых
пятен на белом фоне с R 0,53 +/- 0,05 и R 0,50 +/- 0,05
f f
соответственно в первой и второй системах подвижных
растворителей.
Пятна стабильны в течение длительного времени. Линейный
диапазон
определения для изофена 0,5 - 3 мкг, диносеба - 0,2
- 2 мкг.
Обработка
результатов анализа. Количественное определение проводят путем сравнения
интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь
и интенсивность которого наиболее близки пятну рабочей пробы. Концентрацию
изофена или диносеба в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G -
количество изофена или
диносеба, найденное в
хроматографируемой пробе, мкг;
V - объем аликвоты, взятой
для хроматографирования, мл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в
химических лабораториях с пестицидами.