Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в
сфере
защиты прав
потребителей
и благополучия
человека,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
21 февраля 2012
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
1,4-ДИАЗАБИЦИКЛО[2,2,2]ОКТАНА (ТРИЭТИЛЕНДИАМИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ФОТОМЕТРИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.2978-12
1. Методические
указания разработаны Учреждением Российской академии медицинских наук
"Научно-исследовательский институт медицины труда" РАМН.
2. Утверждены
Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и
благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации Г.Г. Онищенко 21 февраля 2012 г.
3. Введены в
действие с 21 февраля 2012 г.
4. Введены впервые.
1. Общие
положения
Настоящие
методические указания устанавливают количественную фотометрическую методику
анализа воздуха рабочей зоны на содержание триэтилендиамина
в диапазоне массовых концентраций 0,5 - 20 мг/куб. м.
Погрешности
измерений соответствуют характеристикам, приведенным в табл. 1 и 2.
Таблица 1
ПРИПИСАННЫЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ МВИ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ
ВЕРОЯТНОСТИ 0,95
┌──────────┬───────────────┬───────────────┬──────────────────┬───────────┐
│Диапазон │
Показатель │Показатель
│Показатель пра- │Показатель │
│измеряемых│
повторяемости │воспроизводи- │вильности
(грани- │точности │
│массовых
│ (среднего │мости (среднего│цы,
в которых │(P = 0,95),│
│концентра-│квадратического│квадратического│находится
неиск-
│+/- ДЕЛЬТА,│
│ций
│ отклонения │отклонения │люченная
система- │% отн. │
│триэтилен-│повторяемости),│воспроизводи- │тическая погреш- │ │
│диамина,
│ сигма │мости), сигма │ность
методики), │ │
│мг/куб.
м │ r │ R │+/- ДЕЛЬТА , │ │
│ │ (ДЕЛЬТА),
│(ДЕЛЬТА), │ c │ │
│ │ % отн. │% отн. │% отн. │ │
├──────────┼───────────────┼───────────────┼──────────────────┼───────────┤
│0,5
- 20 │5,8 │8,1 │18,0 │24 │
└──────────┴───────────────┴───────────────┴──────────────────┴───────────┘
Таблица 2
ДИАПАЗОН
ИЗМЕРЕНИЙ ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ
И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ 0,95
┌─────────────────────┬──────────────────────────┬────────────────────────┐
│
Диапазон измеряемых │ Предел повторяемости │Предел воспроизводимости│
│массовых концентраций│ (для двух результатов │ (для двух результатов │
│ триэтилендиамина,
│параллельных определений),│
анализа), R, % отн. │
│ мг/куб. м │ r, % отн. │ │
├─────────────────────┼──────────────────────────┼────────────────────────┤
│от
0,5 до 20 │16 │22 │
└─────────────────────┴──────────────────────────┴────────────────────────┘
Методические
указания аттестованы в соответствии с требованиями ГОСТ Р
8.563-09 и ГОСТ Р ИСО 5725-02.
Аттестация МВИ
проведена во ФГУ "Нижегородский центр стандартизации, метрологии и
сертификации". Свидетельство N 611/1700 от 18.04.2008.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная
формула (не приводится).
2.2.
Эмпирическая формула C H N .
6 12 2
2.3. Молекулярная
масса - 112,18.
2.4. Регистрационный
номер CAS 280-57-9.
2.5.
Физико-химические свойства.
Триэтилендиамин - белый кристаллический порошок; температура кипения 174 °C, хорошо
растворим в воде, спирте, бензоле, этилацетате.
В воздухе находится
в виде паров.
2.6.
Токсикологическая характеристика.
Триэтилендиамин - малотоксичное соединение со слабо выраженными кумулятивными
свойствами. Наиболее поражаемыми являются нервная система, печень. При
нанесении на кожу вызывает местные и резорбтивные раздражения.
Предельно
допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м, класс
опасности - 2.
3.
Метрологические характеристики
методики выполнения
измерений
Настоящая методика
обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими
значений, приведенных в табл. 1 и 2.
4. Метод
измерения
Измерение массовой
концентрации триэтилендиамина выполняют методом
фотометрии.
Метод определения
основан на окислении триэтилендиамина до
N-хлорпроизводного соединения и взаимодействии последнего с йодидом калия с
образованием окрашенного в синий цвет йод-крахмального
комплекса. Измерение проводят при длине волны 590 нм.
Нижний предел
измерения содержания триэтилендиамина в анализируемом
объеме пробы - 0,5 мкг.
Нижний предел
измерения массовой концентрации в воздухе 0,5 мг/куб. м при отборе 2 куб. дм воздуха.
Отбор проб проводят
концентрированием в поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий
6%-й раствор гидрокарбоната натрия.
Метод разработан
для производств пенополиуретанов (ППУ).
Измерению не мешают
толуилендиизоцианат, 4,4-дифенилметандиизоцианат;
мешают измерению жирные амины и аминоспирты.
5. Средства
измерений,
вспомогательные
устройства, реактивы
5.1.
Средства измерений, вспомогательные устройства
Фотоэлектроколориметр КФК 2 ТУ 3-3.ЭД1-1766-83
Весы
лабораторные, класс точности специальный,
дискретность
0,1 мг, НПВ 210 г, НмПВ-0,01 г ГОСТ
24104-2001
Секундомер ТУ
25-1894.003-90
Пипетки,
1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-5
ГОСТ 29227-91
Пробирки
П-2-10-14/23 ХС
ГОСТ 1770-74
Колбы
мерные 2-50-2; 2-200-2; 2-500-2
ГОСТ 1770-74
ГОСТ 25336-82
Колбы
конические Кн-1-100-14/23 ТС
ТУ 25.11-1136-75
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой ГОСТ
29252-91
Бюретка
вместимостью 25 куб. см
ТУ 4215-000-11696625-2003
Гос. реестр средств
измерений N 14531-03
Аспиратор
для отбора проб воздуха, типа ПУ-4Э
5.2.
Реактивы
Триэтилендиамин с содержанием основного
вещества
97%
ТУ 6-09-4234-77
Калий
йодистый, х.ч. ГОСТ 4232-74
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Вода
бидистиллированная
Гипохлорит
натрия, марка А ГОСТ 11086-76
Натрий
гидрокарбонат, ч.д.а. ГОСТ 4201-79
Натрий
азотистокислый, х.ч. ГОСТ 4197-74
Натрий
серноватистокислый 5-водный
(Na S O x 5H O)
стандарт-титр ТУ
2642-001-33813273-97
2 2 3
2
Крахмал
водорастворимый
ГОСТ 10163-76
Кислота
уксусная ледяная, х.ч. ГОСТ 61-75 измен. 3
Примечание.
Допускается применение других средств измерений, реактивов с техническими и
метрологическими характеристиками не хуже указанных.
6.
Требования безопасности
6.1. При выполнении
измерений соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88,
12.1.007-76.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
6.3. При выполнении
измерений с использованием фотоэлектроколориметра
соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-09 и
инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. Помещение
лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание
вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ),
установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07.
6.5. Необходимо
провести обучение работающих безопасности труда по
ГОСТ 12.0.004-90.
7.
Требования к квалификации оператора
К выполнению
измерений и обработке полученных результатов допускаются специалисты, имеющие
высшее или специальное химическое образование или опыт работы в химической
лаборатории и владеющие техникой фотометрического анализа, освоившие метод
анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля
при выполнении процедур контроля погрешности анализа.
8. Условия
измерений
При выполнении
измерений соблюдают следующие условия:
8.1. Процедуры
приготовления растворов и подготовку проб проводят при температуре окружающего
воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении в диапазоне 84 - 106 кПа и
относительной влажности воздуха не более 80%;
8.2. Выполнение
измерений на фотоэлектроколориметре проводят в
условиях, рекомендуемых в технической документации на прибор.
9.
Подготовка к выполнению измерений
При подготовке к
выполнению измерений проводят следующие работы: приготовление растворов,
подготовка прибора, установление градуировочной
характеристики, отбор проб.
9.1.
Приготовление растворов
9.1.1. Основной
стандартный раствор триэтилендиамина с массовой
концентрацией 500 мкг/куб. см готовят растворением (0,0258 +/- 0,0001) г
вещества в 6%-м растворе гидрокарбоната натрия в мерной колбе вместимостью 50
куб. см.
Раствор устойчив в
течение 5 суток.
9.1.2. Стандартный
раствор триэтилендиамина N 1, с массовой
концентрацией 10 мкг/куб. см, готовят разведением 1 куб. см основного
стандартного раствора 6%-м раствором гидрокарбоната натрия в мерной колбе
вместимостью 50 куб. см. Раствор устойчив 5 суток.
9.1.3. Йодид -
крахмальный раствор готовят растворением (0,3 +/- 0,01) г крахмала в 20 куб. см
бидистиллированной воды, затем вливают 80 куб. см
кипящей бидистиллированной воды, прибавляют через 15
мин. (1 +/- 0,01) г йодистого калия и кипятят раствор 5 мин. Остывший раствор
доводят до 100 куб. см бидистиллированной водой.
Раствор устойчив в течение 6 суток при хранении в темном месте.
9.1.4. Раствор 6%-й
гидрокарбоната натрия готовят растворением (30 +/- 0,01) г вещества в 470 куб.
см бидистиллированной воды.
9.1.5. Раствор
0,5%-й крахмала водорастворимого готовят растворением (0,5 +/- 0,01) г крахмала
в 19,5 куб. см бидистиллированной воды, затем вливают
в 80 куб. см кипящей бидистиллированной воды,
перемешивают и охлаждают.
9.1.6. Раствор 5%-й
азотистокислого натрия готовят растворением (10 +/-
0,01) г азотистокислого натрия в 190 куб. см бидистиллированной воды.
9.1.7. Раствор 0,2
Н серноватистокислого натрия готовят из стандарт-титров. Перед применением стандарт-титров
снимают надпись с ампулы и промывают наружную поверхность ампулы
дистиллированной водой. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см вставляют
обыкновенную воронку диаметром 9 - 10 см. В торце ампулы пробивают отверстие с
помощью стеклянного бойка (гладкого или фигурного). Перевернув ампулу,
содержимое переносят в колбу через воронку. Затем ампулу промывают
дистиллированной водой. Промывные воды переносят через воронку в мерную колбу.
Для получения 0,2 Н раствора серноватистокислого
натрия в одну мерную колбу вместимостью 1000 куб. см переносят содержимое двух
ампул. После растворения содержимого ампул объем жидкости доводят до метки и
тщательно перемешивают раствор.
9.1.8.
Определение массовой концентрации активного хлора в гипохлорите натрия.
В коническую колбу
вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см гипохлорита натрия, приливают 5
куб. см ледяной уксусной кислоты и добавляют (1 +/- 0,01) г йодистого калия.
Выделившийся йод титруют 0,2 Н раствором серноватистокислого
натрия до слабо-желтой окраски, затем добавляют 1 куб. см 0,5%-го раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора.
Массовую концентрацию активного хлора вычисляют по формуле:
(а - в) x 35,45 x
Н
C =
-------------------,
V
где:
C - массовая
концентрация активного хлора, г/куб. дм;
а - объем серноватистокислого натрия, затраченный на титрование
пробы, куб. см;
в - объем серноватистокислого натрия, затраченный на титрование в
холостой пробе, куб. см;
Н - нормальность раствора
серноватистокислого натрия;
35,45 - атомный вес
хлора;
V - объем пробы,
взятый для анализа, куб. см.
Раствор устойчив 6
месяцев в холодильнике.
9.1.9.
Приготовление рабочего раствора гипохлорита натрия с содержанием активного
хлора 5 г/куб. дм.
Рабочий раствор
гипохлорита натрия, содержащий 5 г/куб. дм активного
хлора, готовят из гипохлорита натрия с установленной по п. 9.1.8 массовой
концентрацией активного хлора (C). Для приготовления 50 куб. см рабочего
раствора необходимо 0,25 г активного хлора. Объем раствора гипохлорита (V)
рассчитывается, исходя из установленной по п. 9.1.8 массовой концентрации
активного хлора, по формуле:
0,25
V = ----,
C
где:
C - массовая
концентрация активного хлора в гипохлорите натрия, г/куб.
дм;
V - объем
гипохлорита натрия, необходимый для приготовления рабочего раствора с
содержанием 5 г/куб. дм, куб. дм.
Рассчитанное
количество гипохлорита натрия вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см и
доводят объем жидкости до метки бидистиллированной
водой. Используют свежеприготовленный раствор.
9.2.
Установление и контроль стабильности
градуировочной характеристики
9.2.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость
оптической плотности раствора от содержания триэтилендиамина,
устанавливают по 6 сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой
серии согласно табл. 3.
Таблица 3
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
ТРИЭТИЛЕНДИАМИНА
|
Номер
раствора
для
градуировки
|
Объем
рабочего стандартного
раствора триэтилендиамина
N 1 с массовой концентрацией
10 мкг/куб. см, куб. см
|
Объем 6%-го
раствора
гидрокарбоната
натрия,
куб. см
|
Содержание
триэтилендиамина
в градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
0,0
|
2,5
|
0,0
|
|
2
|
0,05
|
2,45
|
0,5
|
|
3
|
0,1
|
2,4
|
1,0
|
|
4
|
0,25
|
2,25
|
2,5
|
|
5
|
0,5
|
2,0
|
5,0
|
|
6
|
1,0
|
1,5
|
10
|
|
7
|
2,0
|
0,5
|
20
|
Каждую серию,
состоящую из пяти параллельных определений, готовят в мерных пробирках
вместимостью 10 куб. см с применением пипеток вместимостью 1, 2 и 5 куб. см в
соответствии с табл. 3 и анализируют отдельно.
Во все
пробирки вносят 1 куб. см раствора гипохлорита натрия, содержащего 5 г/куб. дм активного хлора, перемешивают и добавляют 1 куб. см 5%-го раствора азотистокислого
натрия и после энергичного перемешивания, чтобы на стенках пробирок не осталось
капель непрореагировавшего раствора гипохлорита натрия, выдерживают в течение
30 мин. Затем добавляют 1 куб. см йодид-крахмального раствора и через 5 мин.
окрашенные в синий цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм
при длине волны 590 нм относительно раствора
сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, но без добавления
определяемого вещества.
По полученным
данным устанавливают градуировочную характеристику:
на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных
растворов, на ось абсцисс - соответствующие им массы триэтилендиамина
в градуировочных растворах (мкг). Окрашенные растворы
устойчивы 25 мин.
9.2.2. Контроль
стабильности градуировочной характеристики.
Контроль
стабильности градуировочной характеристики
осуществляют путем сравнения данных о массах триэтилендиамина,
полученных с помощью градуировочной характеристики, с
реальными массами триэтилендиамина в контрольном
растворе.
Для контроля
стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных раствора с массой триэтилендиамина,
относящейся к началу, середине и концу градуировочной
характеристики.
Проводят измерение
массы триэтилендиамина с помощью градуировочной
характеристики. Измеренное таким образом значение массы сравнивают с реальным
значением массы триэтилендиамина в контрольном
растворе.
Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной,
если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:
m - m
р гр
|--------| x 100
<= К ,
m г
р
где:
m -
реальная масса триэтилендиамина в
контрольном растворе по
р
процедуре приготовления, мкг;
m
- масса триэтилендиамина, полученная
с помощью градуировочной
гр
характеристики;
К - норматив контроля
стабильности градуировочной характеристики:
г
К = 15% отн.
г
Контроль стабильности градуировочной
характеристики осуществляется не
реже
одного раза в 3 месяца или в случае смены реактивов,
оборудования и
после ремонта или поверки приборов. Градуировочная характеристика считается
стабильной,
если отклонение не
превышает +/- К
. Если условие
не
г
выполняется,
эксперимент повторяют. Если
результат повторного сравнения
неудовлетворительный, то
выясняют причины, приводящие
к получению
неудовлетворительных результатов
контроля, и устраняют
их. В случае
невозможности
устранения причин, приводящих
к превышению норматива
градуировочной характеристики, градуировочную
характеристику устанавливают
вновь.
9.3. Отбор
проб воздуха
Отбор проб следует
проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 и Р
2.2.2006-05 (прилож. 9 обязательное) "Общие методические требования к
организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей
зоны", п. 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".
Одновременно отбирают две параллельные пробы.
Воздух с объемным
расходом 0,5 куб. дм/мин. аспирируют
через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 куб. см 6%-го раствора гидрокарбоната натрия.
Для измерения
массовых концентраций триэтилендиамина на уровне 1/2
ПДК необходимо отобрать 2 куб. дм воздуха.
Отобранные пробы
сохраняются в холодильнике в течение суток.
10.
Выполнение измерений
10.1. Содержимое
поглотительного прибора переносят в пробирку и доводят поглотительным раствором
содержимое в пробирке до 5 куб. см.
10.2. На анализ отбирают 2,5 куб. см пробы, вносят 1 куб. см гипохлорита
натрия, содержащего 5 г/куб. дм активного хлора,
энергично перемешивают, добавляют 1 куб. см 5%-го
раствора азотистокислого натрия и после энергичного
перемешивания выдерживают 30 мин. Затем добавляют 1 куб. см йодид-крахмального
раствора, перемешивают и через 5 мин. окрашенные в синий цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего слоя
10 мм при длине волны 590 нм относительно раствора
сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, но без добавления
определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы 25 мин.
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую
концентрацию триэтилендиамина (C, мг/куб. м) в воздухе
рабочей
зоны вычисляют по формуле:
а x в
C = -------,
б x V
20
где:
а - масса триэтилендиамина, найденная по градуировочной
характеристике,
мкг;
в - общий
объем раствора пробы, куб. см;
б - объем раствора, взятый для анализа, куб. см;
V -
объем пробы воздуха,
отобранного для анализа
(куб. дм) и
20
приведенного к стандартным
условиям (Прилож. 1).
12.
Оформление результатов
За результат
анализа (C, мг/куб. м) принимают
среднее арифметическое
двух параллельных определений, если выполняется
следующее неравенство:
X - X
max min
----------- x 100 <= r,
C
где:
X , X
- максимальный и
минимальный результат параллельных
max min
определений;
X + X
max min
C =
----------- - среднее
арифметическое результатов параллельных
2
определений;
r - предел
повторяемости (допускаемое расхождение между результатами
двух параллельных определений).
Значение
предела повторяемости представлено в табл. 2.
Результат
количественного химического анализа представляют в виде:
C +/- ДЕЛЬТА ,
мг/куб. м, при P = 0,95,
абс
где
ДЕЛЬТА - абсолютная
приписанная характеристика
погрешности,
абс
ДЕЛЬТА
ДЕЛЬТА =
------ x C, где
абс 100
где ДЕЛЬТА
- приписанная характеристика погрешности (табл. 1).
При превышении
предела повторяемости определение повторяют. При повторном превышении
указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к
неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их.
В случае, если массовая концентрация триэтилендиамина
в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений,
то производят запись в журнале: "Массовая концентрация триэтилендиамина
в воздухе рабочей зоны менее 0,5 мг/куб. м (более 20 мг/куб. м)".
13.
Контроль качества результатов измерений
Контроль качества
результатов анализа включает: оперативный контроль повторяемости, оперативный
контроль внутрилабораторной прецизионности
и оперативный контроль погрешности с применением метода разбавления пробы.
Периодичность
контроля анализа, а также рекомендуемые процедуры контроля стабильности
результатов анализа устанавливают в Руководстве по качеству лаборатории в
соответствии с РМГ 76-2004 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 (ч.
1 - 6).
13.1.
Оперативный контроль повторяемости
Контроль
повторяемости параллельных определений триэтилендиамина
осуществляют при каждом выполнении процедуры анализа.
Оперативный
контроль повторяемости проводят путем сравнения расхождения параллельных
определений триэтилендиамина с пределом повторяемости
по формуле:
C
+ C
max min
C - C
<= |-----------| x r,
max min 200
где:
C и
C - максимальный
и минимальный результат
параллельных
max min
определений;
r - предел
повторяемости (допускаемое расхождение между результатами
параллельных определений).
Значение предела
повторяемости r представлено в табл. 2.
При превышении
предела повторяемости могут быть использованы методы проверки приемлемости
результатов параллельных определений и установления окончательного результата
согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-2002 (ч. 1 - 6).
13.2.
Контроль внутрилабораторной прецизионности
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.
Объем отобранной
для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике. После отбора пробы поглотительный раствор делят
на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики
разными аналитиками, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные
партии реактивов.
Внутрилабораторную прецизионность
результатов измерений считают
удовлетворительной, если
расхождение между результатами анализа,
полученными в
лаборатории, не превышает
предел внутрилабораторной
прецизионности R = 0,84 R:
л
C + C
max
min
C - C
<= |-----------| x R,
max min 200
где:
C , C
- максимальный и минимальный результат
анализа при контроле
max min
внутрилабораторной прецизионности;
(C - C ) - фактическое расхождение между
результатами;
max min
R - предел
воспроизводимости, приведенный в табл. 2.
13.3.
Оперативный контроль погрешности
с применением
метода разбавления пробы
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной пробы
для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике. После отбора пробы поглотительный раствор делят
на две равные части, одну часть анализируют в точном соответствии с прописью
методики и получают результат анализа рабочей пробы. Вторую часть разбавляют
поглотительным раствором в два раза и снова делят на две равные части. Одну из
них анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат
анализа рабочей пробы, разбавленной в 2 раза.
Результат
контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:
к
_
К = 2X - X,
к
где:
X -
среднеарифметическое значение
результатов параллельных определений
триэтилендиамина в рабочей
пробе, разбавленной в 2 раза;
_
X - среднеарифметическое значение результатов
параллельных определений
триэтилендиамина в рабочей
пробе.
Норматив
контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/2 2 2 _
К =
\/2 x ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА_, К =
ДЕЛЬТА \/5 = 2,24 x ДЕЛЬТА,
X X
где +/-
ДЕЛЬТА ; (+/- ДЕЛЬТА_) -
значения характеристик
погрешности
X X
результатов анализа,
соответствующие содержанию компонента в разбавленной
пробе (рабочей пробе).
Если результат
контрольной процедуры удовлетворяет условию |К
| <= К,
к
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении
данного условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении
этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам,
и принимают меры по их устранению.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 10 проб требуется 1 ч 20 мин.
Методические
указания разработаны ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной
патологии".
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема воздуха к стандартным условиям при
температуре 293 K
(20 °C) и атмосферном давлении
101,33 кПа (760 мм рт. ст.):
V x 293 x P
1
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб.
дм;
1
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(Прилож. 2).
Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить
V на
соответствующий коэффициент.
1
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
t
°C
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0896
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ
ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ,
ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ
И ФИРМЕННЫХ
НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
Акриловая кислота
Акролеин
Амиксин
Бутанол
Бутилакрилат
Ламизил
Метилакрилат
Микотербин
Тербинафин
Тербинафина гидрохлорид
Тилаксин
Тилорон
Триэтилендиамин
Этилакрилат