"Методические указания по измерению концентраций протиофоса в воздухе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4987-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОТИОФОСА В ВОЗДУХЕ

МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препарата. Протиофос (токутион) -

O-(2,4-дихлорфенил)-S-пропил-O-этилдитиофосфат. Брутто-формула

C H Cl O PS . Молекулярная масса 344,9. Светлая маслянистая

11 15 2 2 2

жидкость с характерным запахом дитиофосфатов. Т. кип. 125 - 128 °C

при 13,3 Па, растворимость в воде 1,7 мг/л при 20 °C, хорошо

растворяется в органических растворителях. Препарат относится к

умеренно опасным веществам. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5

мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на определении протиофоса газожидкостной или тонкослойной хроматографией. Отбор проб проводят с концентрированием на силикагеле марки МСМ.

Метрологическая характеристика метода. Предел обнаружения при газохроматографическом измерении 1 нг, при тонкослойной хроматографии - 0,5 мкг в анализируемом объеме. Нижний предел измерения в воздухе 0,003 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измерения концентрации в воздухе от 0,03 до 1,5 мг/куб. м (ГЖХ) и от 0,017 до 4,6 мг/куб. м (ТСХ).

Избирательность метода. Метод специфичен. Другие фосфорорганические соединения определению не мешают. Суммарная погрешность не превышает +/- 18% при ГЖХ и +/- 20% при ТСХ. Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 - 90 мин.

Реактивы и растворы. Ацетон ч.д.а. Гексан х.ч. Безводный сульфат натрия ч.д.а. Бромфеноловый синий водорастворимый ч.д.а. Силикагель малозернистый МСМ, предварительно очищенный от примесей путем кипячения в течение 2 - 3 ч в разбавленной азотной кислоте (1:1). Силикагель промывают проточной водой до нейтральной реакции, затем дистиллированной водой. Далее сорбент прокаливают при 200 - 300 °C в течение 6 ч. Нитрат серебра ч.д.а. Азот особой чистоты (газ-носитель). Технический азот можно использовать при работе на "Газохроме-1106" с ДЭЗ. Вата обезжиренная гигроскопическая. Водород газообразный. Сжатый воздух. 5% SE-30 на хроматоне N-супер (0,125 - 0,160 мм). 5% SE-30 на хезасорбе AW (0,250 - 0,360 мм). 3% OV-225 на хроматоне N-супер (0,200 - 0,250 мм). Стандартные растворы протиофоса в н-гексане 1 мкг/мл для ГЖХ и 100 мкг/мл - для ТСХ.

Проявляющие реагенты: растворяют в 10 мл ацетона 0,03 г бромфенолового синего, затем объем раствора доводят до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором нитрата серебра; 2-процентный раствор лимонной кислоты или 5-процентный раствор уксусной кислоты.

Приборы и посуда. Хроматографы: "Газохром-1106" с ДЭЗ, "Цвет-5" или другие аналогичные приборы с ТИД, ДЭЗ или ДПР. Колонки стеклянные хроматографические длиной 1 - 1,5 м с внутренним диаметром 3 +/- 0,5 мм, заполненные хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом. Аспиратор электрический. Колбы: конические со шлифами и пробками вместимостью 250 - 500 мл; грушевидные со шлифами вместимостью 100 - 500 мл. Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 мл. Микрошприц МШ-10. Сушильный шкаф или термостат с температурой нагрева 200 °C. Камера для хроматографирования. Камера для опрыскивания. Пульверизатор стеклянный.

Отбор проб. 20 - 30 л воздуха, содержащего пары и аэрозоль протиофоса, аспирируют через гофрированную стеклянную трубку, заполненную 3 - 4 г силикагеля МСМ, со скоростью 1 л/мин.

Подготовка к анализу. Силикагель в гофрированной трубке промывают 10 мл н-гексана. С помощью вакуумного ротационного испарителя экстракт концентрируют до объема 0,5 - 1 мл.

Подготовка к газожидкостному хроматографированию. Стеклянные хроматографические колонки длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют хроматоном N-супер (0,2 - 0,25 мм), пропитанным 3% OV-225, или хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм), пропитанным 5% SE-30.

Построение градуировочного графика. Для количественного определения протиофоса во введенной аликвоте используют метод абсолютной калибровки, который заключается в построении графика зависимости высоты или площади хроматографического пика от содержания вещества в стандартной пробе.

По оси ординат откладывают значения высот (площадей) хроматографических пиков в мл/кв. мм, а по оси абсцисс - абсолютное количество исследуемого вещества, соответствующее данному пику.

Градуировочный график необходимо строить в день газохроматографического анализа проб в тех же условиях.

Ход анализа. Условия газожидкостного хроматографирования. Пробу (1 - 2 мкл) вводят микрошприцем в хроматографическую колонку, содержащую 5% SE-30. Температура, °C: колонки - 220, испарителя - 250, детектора - 230. Скорость потока газа-носителя 70 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/ч. Время удерживания 3 мин. 35 с. Линейный диапазон детектирования 0,1 - 20 нг.

Условия хроматографирования в тонком слое. Подготовленный

экстракт (аликвотную часть) наносят на стартовую линию

хроматографической пластинки. Справа и слева от пробы наносят

стандартные растворы, содержащие 1, 2, 4, 6, 10 мкг протиофоса.

Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексана и

ацетона (4:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на

10 - 12 см пластинку вынимают, сушат при комнатной температуре и

обрабатывают бромфеноловым синим реагентом с последующим

обесцвечиванием фона раствором лимонной или уксусной кислоты.

Протиофос проявляется на серо-желтом фоне в виде голубовато-синих

пятен. Величина R составляет 0,52 +/- 0,05.

Обработка результатов анализа. При определении методом ГЖХ концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

AS V

2 2

X = -------,

S V V

1 1 20

где:

A - количество препарата в стандартном растворе, нг;

S - площадь или высота пика стандартного раствора препарата,

кв. мм или мм;

S - площадь пика протиофоса, кв. мм;

V - объем хроматографируемой пробы, мкл;

V - общий объем экстракта после упаривания, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и

приведенный к стандартным условиям, л.

При определении методом ТСХ количественное определение протиофоса в анализируемой пробе проводится путем денситометрирования на денситометре БИАН-170.

Концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

X = -----,

V V

1 20

где:

G - концентрация протиофоса, найденная в анализируемом объеме

раствора, мкг;

V - объем раствора, взятого для анализа, мкл;

V - общий объем раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

нормальным условиям, л.

Требования безопасности. Следует соблюдать общие правила безопасности при работе с химическими реактивами и пестицидами.

		Поиск по базе документов:

Утверждены Минздравом СССР 8 июня 1989 г. N 4987-89 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОТИОФОСА В ВОЗДУХЕ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Краткая характеристика препарата. Протиофос (токутион) - O-(2,4-дихлорфенил)-S-пропил-O-этилдитиофосфат. Брутто-формула C H Cl O PS . Молекулярная масса 344,9. Светлая маслянистая 11 15 2 2 2 жидкость с характерным запахом дитиофосфатов. Т. кип. 125 - 128 °C при 13,3 Па, растворимость в воде 1,7 мг/л при 20 °C, хорошо растворяется в органических растворителях. Препарат относится к умеренно опасным веществам. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м. Принцип метода. Метод основан на определении протиофоса газожидкостной или тонкослойной хроматографией. Отбор проб проводят с концентрированием на силикагеле марки МСМ. Метрологическая характеристика метода. Предел обнаружения при газохроматографическом измерении 1 нг, при тонкослойной хроматографии - 0,5 мкг в анализируемом объеме. Нижний предел измерения в воздухе 0,003 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измерения концентрации в воздухе от 0,03 до 1,5 мг/куб. м (ГЖХ) и от 0,017 до 4,6 мг/куб. м (ТСХ). Избирательность метода. Метод специфичен. Другие фосфорорганические соединения определению не мешают. Суммарная погрешность не превышает +/- 18% при ГЖХ и +/- 20% при ТСХ. Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 - 90 мин. Реактивы и растворы. Ацетон ч.д.а. Гексан х.ч. Безводный сульфат натрия ч.д.а. Бромфеноловый синий водорастворимый ч.д.а. Силикагель малозернистый МСМ, предварительно очищенный от примесей путем кипячения в течение 2 - 3 ч в разбавленной азотной кислоте (1:1). Силикагель промывают проточной водой до нейтральной реакции, затем дистиллированной водой. Далее сорбент прокаливают при 200 - 300 °C в течение 6 ч. Нитрат серебра ч.д.а. Азот особой чистоты (газ-носитель). Технический азот можно использовать при работе на "Газохроме-1106" с ДЭЗ. Вата обезжиренная гигроскопическая. Водород газообразный. Сжатый воздух. 5% SE-30 на хроматоне N-супер (0,125 - 0,160 мм). 5% SE-30 на хезасорбе AW (0,250 - 0,360 мм). 3% OV-225 на хроматоне N-супер (0,200 - 0,250 мм). Стандартные растворы протиофоса в н-гексане 1 мкг/мл для ГЖХ и 100 мкг/мл - для ТСХ. Проявляющие реагенты: растворяют в 10 мл ацетона 0,03 г бромфенолового синего, затем объем раствора доводят до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором нитрата серебра; 2-процентный раствор лимонной кислоты или 5-процентный раствор уксусной кислоты. Приборы и посуда. Хроматографы: "Газохром-1106" с ДЭЗ, "Цвет-5" или другие аналогичные приборы с ТИД, ДЭЗ или ДПР. Колонки стеклянные хроматографические длиной 1 - 1,5 м с внутренним диаметром 3 +/- 0,5 мм, заполненные хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом. Аспиратор электрический. Колбы: конические со шлифами и пробками вместимостью 250 - 500 мл; грушевидные со шлифами вместимостью 100 - 500 мл. Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 мл. Микрошприц МШ-10. Сушильный шкаф или термостат с температурой нагрева 200 °C. Камера для хроматографирования. Камера для опрыскивания. Пульверизатор стеклянный. Отбор проб. 20 - 30 л воздуха, содержащего пары и аэрозоль протиофоса, аспирируют через гофрированную стеклянную трубку, заполненную 3 - 4 г силикагеля МСМ, со скоростью 1 л/мин. Подготовка к анализу. Силикагель в гофрированной трубке промывают 10 мл н-гексана. С помощью вакуумного ротационного испарителя экстракт концентрируют до объема 0,5 - 1 мл. Подготовка к газожидкостному хроматографированию. Стеклянные хроматографические колонки длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют хроматоном N-супер (0,2 - 0,25 мм), пропитанным 3% OV-225, или хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм), пропитанным 5% SE-30. Построение градуировочного графика. Для количественного определения протиофоса во введенной аликвоте используют метод абсолютной калибровки, который заключается в построении графика зависимости высоты или площади хроматографического пика от содержания вещества в стандартной пробе. По оси ординат откладывают значения высот (площадей) хроматографических пиков в мл/кв. мм, а по оси абсцисс - абсолютное количество исследуемого вещества, соответствующее данному пику. Градуировочный график необходимо строить в день газохроматографического анализа проб в тех же условиях. Ход анализа. Условия газожидкостного хроматографирования. Пробу (1 - 2 мкл) вводят микрошприцем в хроматографическую колонку, содержащую 5% SE-30. Температура, °C: колонки - 220, испарителя - 250, детектора - 230. Скорость потока газа-носителя 70 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/ч. Время удерживания 3 мин. 35 с. Линейный диапазон детектирования 0,1 - 20 нг. Условия хроматографирования в тонком слое. Подготовленный экстракт (аликвотную часть) наносят на стартовую линию хроматографической пластинки. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы, содержащие 1, 2, 4, 6, 10 мкг протиофоса. Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексана и ацетона (4:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 - 12 см пластинку вынимают, сушат при комнатной температуре и обрабатывают бромфеноловым синим реагентом с последующим обесцвечиванием фона раствором лимонной или уксусной кислоты. Протиофос проявляется на серо-желтом фоне в виде голубовато-синих пятен. Величина R составляет 0,52 +/- 0,05. f Обработка результатов анализа. При определении методом ГЖХ концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле: AS V 2 2 X = -------, S V V 1 1 20 где: A - количество препарата в стандартном растворе, нг; S - площадь или высота пика стандартного раствора препарата, 1 кв. мм или мм; S - площадь пика протиофоса, кв. мм; 2 V - объем хроматографируемой пробы, мкл; 1 V - общий объем экстракта после упаривания, мл; 2 V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и 20 приведенный к стандартным условиям, л. При определении методом ТСХ количественное определение протиофоса в анализируемой пробе проводится путем денситометрирования на денситометре БИАН-170. Концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле: GV 2 X = -----, V V 1 20 где: G - концентрация протиофоса, найденная в анализируемом объеме раствора, мкг; V - объем раствора, взятого для анализа, мкл; 1 V - общий объем раствора, мл; 2 V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 нормальным условиям, л. Требования безопасности. Следует соблюдать общие правила безопасности при работе с химическими реактивами и пестицидами.


Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. // Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2024