Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
4989-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА
АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препарата. Товарное название вещества -
ацетоуксусный
эфир. Брутто-формула C H O
. Молекулярная масса
6 10 3
130,15.
Представляет собой бесцветную
легкоподвижную жидкость с
приятным
запахом. Т. кип.
180 °C (с
частичным разложением).
Растворим
в этаноле, эфире и других органических растворителях,
растворимость
в воде 146,3 г на 100 мл.
Является полупродуктом в
производстве буцида. В
воздухе может находиться в виде паров. ОБУВ
в воздухе 7,32 мг/куб. м.
Принцип метода.
Метод основан на хроматографировании эфира ацетоуксусной кислоты в тонком слое
сорбента с последующим проявлением хроматограмм раствором нитропруссида натрия
в щелочной среде. Пробы отбирают с концентрированием в ацетоне.
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме 2 мкг, в
воздухе - 0,4 мг/куб. м (при отборе 5 л). Диапазон измеряемых концентраций в
воздухе 0,4 - 10 мг/куб. м. Суммарная погрешность измерения не превышает +/-
22%. Время измерения, включая отбор проб, составляет 1 ч.
Избирательность
метода. Измерению не мешают исходные продукты синтеза.
Реактивы и
растворы. Пластинки для ТСХ "Силуфол" (15 x 15 см). Ацетон ч.
н-Гептан для хроматографирования х.ч. Этанол ч. Безводный сульфат натрия ч.
Проявляющий реагент - нитропруссид натрия ч.д.а., 0,5-процентный водный
раствор. Гидроксид натрия ч., 10-процентный водно-этанольный (1:1) раствор.
Подвижная фаза: н-гептан - ацетон (1:1). Стандартный раствор N 1: в мерную
колбу с притертой пробкой вместимостью 25 мл вносят 5 мл ацетона и взвешивают.
Добавляют 1 - 2 капли этилового эфира ацетоуксусной кислоты, взвешивают и
доводят до метки ацетоном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают
концентрацию вещества в мкг/мл. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100
мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
ацетоном. Раствор устойчив в колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике
не более 1 мес.
Приборы и посуда.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Весы аналитические. Поглотительные
приборы Зайцева. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей.
Водяная баня. Колбы: конические на 100 мл; мерные на 25 мл. Цилиндры мерные на
50 мл. Пипетки вместимостью 0,1 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор
стеклянный.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных сосуда
Зайцева, содержащих по 20 мл ацетона каждый. Поглотители Зайцева помещают в
ледяную баню (для исследования отбирают не более 5 л воздуха). Для определения
1/2 ОБУВ по расчетам необходимо отобрать 0,55 л. Срок хранения отобранных проб
в холодильнике не более 5 дней.
Ход анализа. Поглотительный раствор из каждого
сосуда Зайцева
переносят
в конические колбы.
Промывают каждый поглотительный
прибор
тремя порциями ацетона
по 5 мл,
собирая слив в те же
конические
колбы. Объединенный поглотительный раствор сушат над
безводным
сульфатом натрия (5 - 7
г) в течение 30 мин. - 1 ч и
отгоняют
растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 -
0,3 мл (не
досуха!) при температуре водяной бани не выше 40 °C.
Подготовленную
пробу количественно наносят на
хроматографическую
пластинку
таким образом, чтобы диаметр пятна
не превышал 0,5 см.
Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими
порциями ацетона,
который также
наносят в центр пятна. Одновременно на стартовую
линию
пластинки наносят стандартный раствор N 2 в количестве 0,05
- 0,2 мл, что
соответствует 5 - 20 мкг вещества соответственно, и
проводят
хроматографирование. Пластинку с
нанесенными растворами
помещают
в хроматографическую камеру,
в которую за 30 мин. до
хроматографирования налит подвижный растворитель -
смесь ацетона с
н-гептаном
(1:1). После поднятия
фронта растворителя на 10 см
пластинку вынимают и подсушивают на воздухе. Затем
ее обрабатывают
из пульверизатора 0,5-процентным раствором
нитропруссида натрия, а
затем 10-процентным водно-этанольным раствором
гидроксида натрия.
Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты проявляется на
хроматограмме в
виде желто-оранжевых пятен
с величиной R 0,51 +/- 0,05. Окраска
f
устойчива в течение 10 - 15
мин.
Количественное
измерение содержания препарата определяют сравнением интенсивности окраски и
площади пятен проб и стандартного раствора. Площадь измеряют планиметром на
отдельной пластинке. Строят градуировочный график зависимости количества
препарата (мкг) от площади пятна. Прямолинейная зависимость между площадью
пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 2 - 20 мкг. Если
содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (20 мкг), то
хроматографируют аликвоту экстракта.
Обработка
результатов анализа. Концентрацию этилового эфира ацетоуксусной кислоты в
воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G -
содержание этилового эфира
ацетоуксусной кислоты,
найденное в анализируемом
объеме пробы, мкг;
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с
органическими растворителями и токсичными веществами.