Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
4992-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИММ-ТРИАЗИНОВ
(АМЕТРИН, МЕЗОРАНИЛ, СЕМЕРОН, ГЕЗАРАН, ЗЕНКОР, ИГРАН)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ТОНКОСЛОЙНОЙ
И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препаратов приведена в таблице 193. ОБУВ мезоранила
0,65 мг/куб. м, ПДК семерона в воздухе 2 мг/куб. м.
Таблица 193
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА АНАЛИЗИРУЕМЫХ СИММ-ТРИАЗИНОВ
┌───────────────────────┬──────────────┬──────────────┬───────────────────┐
│ Препарат │Брутто-формула│
Молекулярная │Давление насыщенных│
│(общепринятое
название)│
│ масса │
паров, Па (°C) │
├───────────────────────┼──────────────┼──────────────┼───────────────────┤
│ │ │ │ -5 │
│Аметрин
│C H N S │227 │2,5 x 10 (10)
│
│ │ 9 17 5 │ │ │
│ │ │ │ -6 │
│Мезоранил
│C H N S │225,3 │2,7 x 10 (10)
│
│ │ 7 11 7 │ │ │
│ │ │ │ -4 │
│Семерон
│C H N S │213,3 │1,3 x 10 (20)
│
│ │ 8 15 5 │ │ │
│ │ │ │ -5 │
│Гезаран (метопротрин) │C
H N OS │271,4 │3,8 x 10 (20)
│
│ │ 11 21 5 │ │ │
│Метрибузин (зенкор) │C H
N OS │214,3 │- │
│ │ 8 14 4 │ │ │
│ │ │ │ -4 │
│Игран
(тербутрин)
│C H N S
│241,4 │1,3 x
10 (20) │
│ │ 10 19 5 │ │ │
└───────────────────────┴──────────────┴──────────────┴───────────────────┘
Принцип метода.
Метод основан на хроматографическом определении
исследуемых препаратов после концентрирования из воздуха. Пробы отбирают с
концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента"). Предел измерения в
анализируемом объеме пробы 10 нг (ГЖХ), 5 мкг (ТСХ).
Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1
мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 - 0,1 мг/куб. м (ГЖХ),
0,1 - 0,5 мг/куб. м (ТСХ). Граница суммарной погрешности измерения 13,5 - 17%
(ГЖХ), 17 - 22% (ТСХ).
Избирательность
метода. Определению не мешают наполнители технических препаратов.
Реактивы и
растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Фильтры бумажные
"синяя лента". Стандартные растворы N 1, содержащие 100 мкг/мл
каждого вещества, готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона в
мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.
Для метода ГЖХ.
Азот газообразный. Водород. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.
Неподвижная фаза - 5% SE-30, нанесенная на хроматон
N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Для метода ТСХ.
Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза: толуол
- ацетон (85:15). Нитрат серебра. Бромфеноловый синий
ч.д.а. Кислота лимонная х.ч.
Стандартный раствор N 2 (5 или 10 мкг/мл) готовят из стандартных растворов N 1
путем разведения ацетоном. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.
Проявляющий
реагент. Бромфеноловый синий (0,05 г) растворяют в 10
мл ацетона и доводят объем раствора до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым
раствором (1:3) нитрата серебра. Хранят в темном месте.
Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Испаритель для отгонки растворителей.
Посуда мерная. Колбы конические на 100 мл. Камера хроматографическая.
Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ТИД (марки "Цвет" или
аналогичный). Микрошприцы на 10 мкл.
Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в
течение 10 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует
отобрать не менее 10 л. Длительность хранения пробы в холодильнике 5 дней.
Ход анализа.
Подготовка проб. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль и пылевидные частицы,
переносят из фильтродержателя в коническую колбу и
заливают 20 мл ацетона. Встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют трижды,
объединяют ацетоновые экстракты и упаривают до объема 0,1 - 0,2 мл при
температуре не выше 60 °C. Досуха высушивают на воздухе. Сухой остаток
растворяют в 1 мл ацетона и проводят определение методом ГЖХ и ТСХ.
Определение методом ГЖХ.
Применяют ТИД, колонку длиной 1 м,
диаметром 3 мм. Твердый носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Температура,
°C: колонки - 185, испарителя - 220. Скорость потока
(мл/мин.):
азота - 20 -
25, воздуха - 200, водорода - 15 - 20.
-12
Рабочая
шкала электрометра 20 x 10
А. Объем вводимой пробы 5
мкл. Линейный диапазон
детектирования 5 - 50 нг (в зависимости от
анализируемого
вещества), время удерживания приведено в таблице
194.
Количественное определение проводят
по методу абсолютной
калибровки.
Таблица 194
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ
ПАРАМЕТРЫ СИММ-ТРИАЗИНОВ
┌─────────────┬─────────────────────────┬────────────────────────┐
│ Препарат
│ Время удерживания │
Величина R │
│
├────────────┬────────────┤ f │
│
│ 5% SE-30 │
5% XE-60 │ (толуол - ацетон │
│ │ │ │ в соотношении 17:3) │
├─────────────┼────────────┼────────────┼────────────────────────┤
│Аметрин
│- │- │0,36 │
│Мезоранил
│2,8 │6,4 │0,63 │
│Гезаран
│- │- │0,24 │
│Семерон
│2,7 │8,0 │0,23 │
│Зенкор
│- │- │0,38 │
│Игран │- │- │0,32 │
└─────────────┴────────────┴────────────┴────────────────────────┘
Определение методом
ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят
капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку
так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на
расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.
Колбу с экстрактом
2 - 3 раза смывают ацетоном порциями по 0,05 мл, который также наносят в центр
пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных, содержащих 5, 10, 15
мкг, растворов исследуемого препарата. Пластинку с нанесенными растворами
помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30
мин. до хроматографирования налита смесь толуол -
ацетон (17:3). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и
высушивают на воздухе, затем ее обрабатывают раствором бромфенолового
синего. Для обесцвечивания фона пластинку обрабатывают раствором лимонной
кислоты.
Симм-триазины
проявляются в виде пятен синего цвета. Величины
R приведены в таблице 194.
f
Для обнаружения симм-триазинов на пластинке можно использовать другие
детектирующие реагенты (реагент Драгендорфа, раствор
о-толидина после хлорирования).
Обработка результатов
анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X,
мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV S
2 пр
X = --------,
S V V
ст 1 20
где:
G -
количество препарата во введенном в хроматограф
стандартном растворе, нг;
S - площадь пика стандартного раствора
препарата, введенного
ст
в хроматограф, кв. мм;
S - площадь пика препарата в исследуемом
растворе пробы, кв.
пр
мм;
V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
При использовании
метода ТСХ количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности
окраски и площади пятен пробы и стандартных растворов.
Количество
препарата в пробе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G -
количество препарата, найденное в пробе, мкг;
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с
органическими растворителями и токсичными веществами.