Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
4993-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛФОСФИТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препарата. Диметилфосфит
(0,0-диметиловый
эфир фосфористой кислоты).
Брутто-формула
C H O P.
Молекулярная масса 110,053.
Бесцветная жидкость, хорошо
2 7 3
растворима
в большинстве органических
растворителей, плотность
1,198 г/куб. см (20 °C), вязкость 1,365 сПз (20 °C),
т. кип. 170,6
°C. В воздушной среде и воде разлагается до фосфористой
кислоты.
Применяется
в качестве сырья
для синтеза глифосата
и других
фосфорорганических
препаратов. В воздухе рабочей зоны находится в
виде жидкого аэрозоля и
паров.
Принцип метода.
Определение основано на хроматографировании диметилфосфита в тонком слое
силикагеля и определении зоны локализации с помощью раствора йода. Отбор проб
проводится с концентрированием на полиуретановую крошку.
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора
1 мкг, в воздухе - 0,10 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон
измеряемых концентраций 0,5 - 5,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не
превышает +/- 25%. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 1
мг/куб. м.
Избирательность
метода. Определению не мешают продукты производства глифосата (глифосат,
глифосин, глицин, фосфористая кислота и др.).
Реактивы, растворы,
материалы. Диметилфосфит. Ацетон ч.д.а. Гексан ч. Хлороформ для хроматографии.
Этиловый спирт технический. Йод кристаллический ч.д.а. Хлороводородная кислота
х.ч. Подвижная фаза гексан - ацетон (1:1). Проявляющие реагенты: N 1 - 0,32 г
йода растворяют в 25 мл спирта; N 2 - 10-процентный раствор хлороводородной
кислоты в этиловом спирте. Реактивы устойчивы в течение месяца. Основной стандартный
раствор диметилфосфита концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г
диметилфосфита в хлороформе в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартные
растворы диметилфосфита N 1 - 4 концентрацией 0,1; 0,3; 0,5; 0,8 мг/мл готовят
в мерных колбах путем соответствующего разбавления основного раствора
хлороформа. Все растворы устойчивы в течение длительного времени при хранении в
холодильнике. Пластинки "Силуфол". Полиуретан, нарезанный кубиками
размером 5 x 5 x 5 мм, промытый ацетоном и высушенный.
Приборы и посуда.
Аспирационное устройство. Стеклянная гофрированная трубка диаметром 3 см.
Хроматографическая камера. Пульверизатор стеклянный. Микрошприц. Колбы:
грушевидные на 100 мл; мерные на 50, 100 мл. Пипетки различной вместимости.
Условия отбора проб
воздуха. Для определения концентрации диметилфосфита воздух со скоростью 1
л/мин. аспирируют через стеклянную трубку с полиуретановой крошкой. Для
определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха. Пробы можно хранить в
течение суток.
Ход анализа.
Подготовка проб к анализу. Полиуретановую крошку в трубке промывают потоком
хлороформа. В колбу для отгонки растворителя собирают 40 - 50 мл экстракта и
осторожно выпаривают в токе воздуха до объема примерно 0,1 мл.
Условия хроматографирования. На хроматографическую пластинку
на
расстоянии 15 мм
от края наносят количественно исследуемую
пробу и по 10 мкл стандартных растворов
диметилфосфита N 1 - 4 и
основного
стандартного раствора, что
составляет 1, 3, 5, 8, 10
мкг.
Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за
30 мин.
налита подвижная фаза в таком количестве, чтобы пластинка
была
погружена в нее
не более чем на
0,5 см. После развития
хроматограммы
пластинку вынимают из камеры, затем высушивают на
воздухе в
вытяжном шкафу. Пластинку
обрабатывают спиртовым
раствором
йода, подсушивают и
обрабатывают спиртовым раствором
хлороводородной
кислоты. Диметилфосфит
проявляется в виде желтых
пятен на
светлом фоне с R 0,3 +/- 0,05. Цвет
пятен усиливается в
f
течение первых десяти минут и в дальнейшем устойчив сутки.
Обработка
результатов анализа. Количественную оценку проводят путем сравнения площади
одинаковых по интенсивности окраски пятен пробы и стандартного раствора.
Концентрацию диметилфосфита в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS
пр
X = ------,
S V
ст 20
где:
G -
содержание диметилфосфита в пятне стандартного раствора,
мкг;
S ,
S - площади пятен
соответственно пробы и стандартного
пр ст
раствора, кв. мм;
V -
объем пробы воздуха,
отобранный для анализа
и
20
приведенный к стандартным
условиям, л.
Техника
безопасности. Соблюдать все необходимые требования техники безопасности при
работе с фосфорорганическими пестицидами и легковоспламеняющимися жидкостями,
при работе в химических лабораториях.