Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
5045-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТЕТРАМЕТИЛОВОГО ЭФИРА
ГЛИФОСИНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препарата.
Тетраметиловый эфир
глифосина (далее
ТМЭГ) - тетраметиловый эфир
бис-
фосфонометилглицина.
Брутто-формула C H NO P . Молекулярная
масса
8 19 4 2
257,093.
Твердое вещество, чрезвычайно
гигроскопичное, поэтому в
обычных условиях
находится в виде водных
растворов. Растворим в
воде, нерастворим в органических
растворителях. Применяется в
качестве полупродукта при
производстве гербицида глифосат.
Агрегатное
состояние в воздухе
- аэрозоль. ОБУВ ТМЭГ в воздухе
рабочей зоны 1 мг/куб. м.
Принцип метода.
Метод основан на применении хроматографии в тонком слое силикагеля с
использованием в качестве подвижной фазы смеси изопропилового спирта, воды и
аммиака, а в качестве хромогенного реагента о-толидина
после реакции N-галогенирования.
Пробы отбирают с
концентрированием на аналитический аэрозольный фильтр АФА-ХП-20.
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора
1 мкг, в воздухе 0,01 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха). Диапазон измеряемых
концентраций 0,5 - 5,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности определения не
превышает +/- 25%.
Избирательность
метода. Определению не мешают соединения, применяемые при производстве глифосата (глицин, глифосин,
фосфористая кислота, диметилфосфит и др.).
Реактивы и
растворы. ТМЭГ х.ч., 80-процентный водный раствор.
Спирт этиловый технический. Спирт изопропиловый ч. Аммиак водный ч.д.а. Кислота уксусная ледяная. о-Толидин ч. Йодид калия.
Перманганат калия. Фильтры аэрозольные АФА-ХП-20. Пластинки "Силуфол".
Стандартный раствор
ТМЭГ с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,1250 г в 100 мл
водно-этанольной смеси (1:1). Раствор устойчив в
течение недели.
Подвижная фаза:
изопропиловый спирт - вода - аммиак водный в объемном соотношении 6:6:1.
Хромогенный реагент
N 1. Хлор. Получают в камере для хлорирования смешиванием 1 - 2 г перманганата
калия с 10 - 15 мл концентрированной хлороводородной
кислоты. Хлор сохраняется в течение рабочего дня.
Хромогенный реагент
N 2. о-Толидин (0,16 г) растворяют в 30 мл ледяной
уксусной кислоты, добавляют 1 г йодида калия и доводят объем раствора водой до
500 мл. Устойчив при хранении в темном месте в течение
длительного времени.
Приборы и посуда.
Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Камеры хроматографические стеклянные. Пульверизаторы стеклянные. Микрошприцы. Колбы мерные на 100 мл. Пипетки различной
вместимости. Пробирки градуированные с притертыми
пробками вместимостью 5 мл. Стаканы химические на 50 мл. Источник УФ-света.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный
фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для
определения 1/2 ОБУВ ТМЭГ надо отобрать 2 л воздуха. Пробы можно хранить в
течение недели.
Ход анализа.
Подготовка проб к анализу. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя,
помещают в химический стакан, заливают 2,5 мл водно-этанольной
смеси (1:1) и выдерживают в течение 1 ч, периодически встряхивая или помешивая
стеклянной палочкой. Экстракт сливают в градуированную пробирку. Экстракцию с
фильтра повторяют 2,5 мл водно-этанольной смеси (1:1)
еще в течение 1 ч. Экстракты объединяют. Объем раствора в пробирке доводят
точно до 5 мл водно-этанольной смесью (1:1).
Условия хроматографирования. На
стартовую линию пластинки
"Силуфол" наносят
50 мкл пробы
и стандартную шкалу.
Для ее
приготовления
в шесть градуированных пробирок
вносят 0; 0,10;
0,30;
0,50; 0,80; 1,00
мл стандартного раствора ТМЭГ и доводят
объем в каждой
пробирке точно до 5 мл водно-этанольной
смесью
(1:1).
На пластинку наносят
по 50 мкл каждого раствора, что
соответствует
0, 1, 3, 5, 8, 10 мкг ТМЭГ. Диаметр пятен не должен
превышать
5 - 7
мм. В процессе
нанесения пробы пластинки
подсушивают
током воздуха. Затем
пластинку помещают в камеру с
подвижной
фазой. Чтобы ускорить
процесс хроматографирования,
боковые
стенки камеры выстилают
фильтровальной бумагой. После
развития хроматограммы
пластинку подсушивают в сушильном шкафу при
температуре
80 - 100 °C, а затем 20 мин.
облучают УФ-светом и 20
мин. выдерживают в
камере с парами хлора. Зону локализации ТМЭГ
обнаруживают
после опрыскивания раствором
о-толидина.
ТМЭГ
проявляется
в виде фиолетового пятна на
светлом фоне с величиной
R 0,70.
Окраска пятен устойчива.
f
Обработка результатов анализа.
Содержание ТМЭГ в воздухе
рабочей зоны (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS V
пр 2
X = --------,
S V V
ст 1 20
где:
G -
количество ТМЭГ в пятне стандарта, мкг;
S , S
- площади соответственно пятен
пробы и стандарта,
пр ст
кв. мм;
V - объем пробы, нанесенный на пластинку, мл;
1
V - общий объем исследуемого раствора, мл;
2
V - объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе в химических
лабораториях.