Утверждены
Минздравом СССР
8 июля 1989 г. N
4985-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ,
АТГ-Ф
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препаратов дана на с. 449, 491 (т. 1). ОБУБ ГМП в воздухе
рабочей зоны 0,59 мг/куб. м; ТМДИ - 0,6; ГМДИ - 0,79; АТГ - 1,35; АТГ-ф - 0,9
мг/куб. м. Эти препараты рекомендуются для применения в сельском хозяйстве в
качестве ингибиторов нитрификации азотных удобрений на посевах пшеницы, риса,
овощей, хлопчатника. В воздухе рабочей зоны могут находиться в виде аэрозолей.
Принцип метода.
Определение основано на хроматографировании
препаратов в тонком слое пластинок "Силуфол"
с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки о-толидином или йодкрахмальным реагентом после
предварительного облучения и галогенирования.
Метрологическая
характеристика метода представлена в таблице 175. Нижний предел определения
препаратов 0,04 мг/куб. м.
Таблица 175
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ
ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА (N = 5, P = 0,95)
┌─────────────┬──────────────┬────────────┬─────────────┬─────────────────┐
│Анализируемое│ Диапазон
│ Среднее │ Стандартное │ Доверительный
│
│
соединение │ определяемых
│ значение │отклонение, %│интервал
среднего│
│ │концентраций, │определения,│ │ результата, %
│
│ │ мг/куб. м
│ % │ │ │
├─────────────┼──────────────┼────────────┼─────────────┼─────────────────┤
│ГМП │0,04 - 0,4 │93 │+/- 2,25 │+/- 2,78 │
│ТМДИ │0,04 - 0,4 │89 │+/- 6,50 │+/- 7,78 │
│ГМДИ │0,04 - 0,4 │90 │+/- 3,37 │+/- 4,17 │
│ХГИ │0,04 - 0,4 │92 │+/- 2,50 │+/- 1,03 │
│АТГ │0,04 - 0,4 │95 │+/- 1,10 │+/- 1,36 │
│АТГ-ф │0,04 - 0,4 │92 │+/- 2,75 │+/- 3,39 │
└─────────────┴──────────────┴────────────┴─────────────┴─────────────────┘
Избирательность
метода. Определению ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в предлагаемых условиях не
мешают такие близкие по структуре и области применения соединения, как нитрапирин, 6-хлорпиколиновая кислота, тилт,
байлетон, хлорамп, лонтрел, а также применяющиеся на посевах риса пропанид, базагран, ордран.
Реактивы, растворы, материалы.
ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ,
АТГ-ф 98-процентные (товарные формы). Хлороформ х.ч. н-Гексан х.ч.
Ацетон х.ч. Этиловый
спирт х.ч. Безводный
сульфат натрия ч.
Уксусная кислота х.ч. Хлороводородная кислота
концентрированная
х.ч., 25-процентный водный раствор (по
объему). Марганцовокислый
калий х.ч., 3-процентный
водный раствор. Йодид
калия х.ч.,
1-процентный
водный раствор. Крахмал
водорастворимый х.ч.,
3-процентный
водный раствор. о-Толидин х.ч. Фильтры бумажные
обеззоленные "синяя
лента", предварительно промытые смесью
хлороформ
- ацетон (1:1)
и высушенные. Пластинки
хроматографические "Силуфол" УФ
размером 15 x 15 см.
254
Стандартные
растворы ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в ацетоне с
содержанием
100, 10, 1 мкг/мл.
Хранить в холодильнике не более
3 мес.
Проявляющие
реагенты. Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3-процентного
раствора перманганата калия и 25-процентного раствора хлороводородной
кислоты. Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового
пользования. Проявляющий реагент N 1: а - 0,2 г о-толидина
растворяют в 2 мл уксусной кислоты; б - 0,8 г йодида калия растворяют в 2 мл
дистиллированной воды. Смешивают растворы а и б и
доводят дистиллированной водой до 200 мл; N 2: а - 1-процентный водный раствор
йодида калия; б - 3-процентный раствор крахмала. Перед употреблением смешать
растворы а и б и этиловый спирт в соотношении
2,5:2,5:1. Перед опрыскиванием пластинку помещают в эксикатор, содержащий
раствор для хлорирования, на 3 - 5 мин., после чего оставляют на воздухе до
удаления запаха хлора (около 15 мин.) и обрабатывают проявляющим реагентом 1
или 2.
Приборы,
аппаратура, посуда. Аспирационное устройство. Прибор для отгонки растворителей.
Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4. Микропипетки на 0,1 мл. Колбы: мерные и
конические на 100 мл. Воронки химические. Цилиндры мерные на 50, 100 мл. Камера
хроматографическая. Камера для хлорирования
(эксикатор). Пульверизаторы стеклянные.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтры "синяя лента". Для
определения на уровне чувствительности метода необходимо отобрать 25 л воздуха,
для определения 1/2 ОБУВ препаратов достаточно отобрать 1 - 3 л. Анализы
необходимо проводить сразу после отбора проб.
Ход анализа.
Экстракция. Фильтры переносят в коническую колбу и трижды экстрагируют
хлороформом или ацетоном ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ по 10 мл, а АТГ и АТГ-ф -
ацетоном, трижды встряхивая (1 ч; 10 мин.; 5 мин.) на аппарате для
встряхивания. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и
концентрируют на ротационном испарителе при температуре бани не выше 30 °C при
определении ГМП; 60 °C - ТМДИ, ГМДИ, ХГИ; 70 °C - АТГ и АТГ-ф до объема 0,1 -
0,2 мл. Полученный остаток количественно наносят на хроматографическую
пластинку.
Условия хроматографирования. Справа и слева от пробы на пластинку
наносят известные количества стандартных растворов анализируемых соединений в
пределах линейности детектирования. Хроматографирование
ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ проводят в системе гексан -
ацетон (5:3) до поднятия фронта растворителя на высоту 14 см, а АТГ и АТГ-ф -
ступенчато, сначала в системе гексан - ацетон (5:3),
затем в 80-процентном растворе этилового спирта.
После поднятия
фронта растворителя на
14 см пластинку
проветривают
на воздухе до полного удаления
растворителей. После
этого
пластинку подвергают облучению УФ-светом в течение 35 - 40
мин., затем помещают в камеру с хлорирующей смесью
на 3 мин. После
этого
оставляют пластинку на воздухе до полного удаления запаха
хлора (около 15 мин.) и обрабатывают из пульверизатора
проявляющим
реагентом
(о-толидином
или йодкрахмальным). Зоны
локализации
обнаруживаются
в виде синих пятен на светлом
фоне. Окраска пятен
устойчива в
течение 3 дней.
Величины R составляют: для ГМП -
f
0,36;
ТМДИ - 0,68; ГМДИ - 0,78; ХГИ - 0,84; АТГ и АТГ-ф -
0,54.
Линейный диапазон измерения на пластинке: для ГМП,
ТМДИ, ГМДИ, ХГИ
- 1 -
10 мкг, а АТГ и
АТГ-ф - 0,01 - 10 мкг. Если содержание
препаратов в
пробе превышает верхнюю границу линейности (10 мкг),
то для нанесения
на пластинку необходимо брать аликвотную часть
экстракта.
Обработка
результатов анализа. Количественную оценку проводят путем сравнения
интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандартных растворов. Содержание
препаратов в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G -
количество ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф, найденное
путем сравнения со стандартами, мкг;
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования техники
безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в
химических лабораториях.