Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5067-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИАЦЕТАМИД ХЛОРИДА ЦИНКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
H C-C=O Cl O=C-CH
3 /
\ │ /
\ 3
/
\ │ / \
H N
>Zn< NH
2
│ 2
Cl
ZnCl x 2CH CONH М.м. 254,42.
2 3
2
Диацетамид хлорида цинка (ДАХЦ) - твердое вещество белого цвета, плотность 1,61
г/куб. см, Т пл. 68 °C, разлагается при температуре 281 °C. Хорошо растворяется
в воде, этаноле - 78,2%, в ацетоне - 76,5%, в бензоле не растворяется, не
окисляется и не полимеризуется.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля дезинтеграции.
Местно-раздражающего
и кожно-резорбтивного действия не выявлено.
ОБУВ - 3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
реакции взаимодействия ДАХЦ с дитизоном в присутствии
ацетатного буферного раствора и последующем фотометрическом измерении
окрашенного продукта реакции при 540 нм. Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтры АФА-ВП-20.
Нижний предел
измерения содержания вещества в объеме анализируемого раствора 5 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе 1,5 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1,5 до 9 мг/куб. м.
Измерению не мешает
диацетамид; мешают соединения цинка и других
металлов, образующие с дитизоном окрашенные
комплексы.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 200 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 0,1; 1,2; 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Воронки делительные
вместимостью 50 и 100 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-72.
Реактивы,
растворы и материалы
Углерод
четыреххлористый, чда, ГОСТ 20288-74.
Дитизон, чда, 0,002% раствор в четыреххлористом
углероде, ГОСТ 1001-65.
Аммиак водный, хч, 25% раствор, ГОСТ 3760-79.
Натрий
уксуснокислый, хч, ГОСТ 4462-77.
Уксусная кислота, хч, ГОСТ 61-75.
Ацетатный буферный
раствор готовят, растворяя 34 г уксуснокислого натрия в 110 мл воды и прибавляя
14,5 мл концентрированной уксусной кислоты. Перед анализом ацетатный буферный
раствор очищают от следов металлов трехкратным встряхиванием с 20 мл 0,001% дитизона в четыреххлористом углероде.
Фильтры АФА-ВП-20.
Натрия тиофосфат, чда, 25% раствор, ГОСТ
244-76.
Стандартный раствор
ДАХЦ N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в воде в
мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 15 дней.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1. Раствор устойчив в течение 3 дней.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20,
помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ПДК
следует отобрать 20 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб 4 дня.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы готовят следующим образом. В делительные воронки вносят аликвоты стандартных растворов ДАХЦ, прибавляют
соответствующее количество воды (указанное в таблице), 5 мл ацетатного
буферного раствора, 1 мл 25% раствора тиосульфата, 5 мл 0,002% раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Жидкость взбалтывают,
а затем отделяют слой четыреххлористого углерода, содержащий дитизонат цинка. Прибавление раствора дитизона
в четыреххлористом углероде и взбалтывание содержимого делительных воронок
проводят 2 - 3 раза, пока зеленая окраска слоя органического растворителя не
перестанет переходить в розовую или фиолетово-красную.
Слой четыреххлористого углерода отмывают от свободного дитизона
раствором аммиака (одна капля концентрированного раствора аммиака на 25 мл
воды). Для этого к объединенным вытяжкам прибавляют 5 мл раствора аммиака и
взбалтывают. Слой органического растворителя отделяют от водной фазы, переносят
в колбу вместимостью 25 мл и объем жидкости доводят до метки четыреххлористым
углеродом. Затем раствор фильтруют и измеряют оптическую плотность окрашенного
в розовый цвет раствора при длине волны 540 нм в
кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬────────┬────────────────────────────────┐
│ Номер
│ Стандартный │Вода, мл│Содержание
ДАХЦ в градуировочном│
│стандарта│раствор N 2, мл│ │ растворе (25 мл), мкг │
├─────────┼───────────────┼────────┼────────────────────────────────┤
│
1 │ 0
│ 0,7 │ 0 │
│ 2
│ 0,1 │
0,6 │ 5 │
│ 3
│ 0,2 │
0,5 │ 10 │
│ 4
│ 0,3 │
0,4 │ 15 │
│ 5
│ 0,4 │
0,3 │ 20 │
│ 6
│ 0,5 │
0,2 │ 25 │
│ 7
│ 0,6 │
0,1 │ 30 │
└─────────┴───────────────┴────────┴────────────────────────────────┘
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им значения величин содержания вещества (мкг) во
всем объеме градуировочного раствора (25 мл).
Проверку градуировочного графика проводят в случае использования
новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в стакан, обрабатывают 6 мл дистиллированной воды при
помешивании палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют, из экстракта отбирают аликвоту 0,4 мл, помещают в делительную воронку и
анализируют аналогично градуировочным растворам.
Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют, как описано выше, по
сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.
Количественное определение ДАХЦ в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДАХЦ в
воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание вещества
в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273
+ 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘