Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5068-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,1-ДИХЛОР-3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА-2 В
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения
Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии",
утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
CH
│ 3
CH
────C────C────CHCl М.м. 169.
3 │
││ 2
CH O
3
1,1-дихлор-3,3-диметилбутанон-2
(товарное название - дихлорпинаколин) образуется как
побочный продукт при производстве фунгицида азодена.
Дихлорпинаколин - твердое вещество кремового цвета, Т пл. 50 °C, хорошо растворим в гексане, ацетоне, плохо - в воде.
ОБУВ - 5 мг/куб. м.
В воздухе находится
в виде аэрозоля дезинтеграции.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора постоянной
скорости рекомбинации.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтры "Синяя лента".
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.
Измерению не мешают
пинаколин, монохлорпинаколин.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения около 30 мин.
Приборы, аппаратура,
посуда
Хроматограф с
детектором постоянной скорости рекомбинации.
Колонка стеклянная
2 м, с внутренним диаметром 3,5 мм.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Посуда
лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Гексан, хч, свежеперегнанный,
ТУ 6-09-3375-73.
Фильтры "синяя
лента", ТУ 6-09-1676-77.
Насадка для колонки
- хроматон N-AW-HMDS с 5% SE-30 (фракция 0,16 - 0,20
мм).
Газообразный аргон,
осч, ГОСТ 10157-79.
Стандартный раствор
N 1 дихлорпинаколина с концентрацией 1 мг/мл готовят
растворением 100 мг вещества в гексане в мерной колбе
на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца при температуре +4 °C.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N
1 гексаном. Раствор устойчив в течение 5 дней.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя
лента", укрепленный в фильтродержателе. Для
измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 40 л воздуха. Пробы
сохраняются в течение 3 дней.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума (с
помощью водоструйного насоса).
Колонку помещают в
термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при
скорости газа-носителя 30 мл/мин. и температуре 100 °C в течение 24 ч.
Градуировочные растворы с содержанием от 10 до 100 мкг/мл готовят разбавлением
стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы
в течение 5 дней.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл
каждого из градуировочных растворов, что
соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мкг
1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2.
На основании
полученных данных строят градуировочный график,
выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента (мкг) в хроматографируемом объеме. Построение графика проводят из 5
параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов
и анализируемых
проб
Температура
термостата колонок - 100 °C.
Температура
испарителя - 200 °C.
Температура
термостата детектора - 200 °C.
Скорость потока
газа-носителя (аргона) - 30 мл/мин.
Скорость потока
воздуха (для поддува детектора) - 190 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 240 мм/ч.
Время удерживания дихлорпинаколина - 2 мин. 42 с.
Проведение
измерения
Фильтры с
отобранной пробой помещают в стакан, обрабатывают дважды по 5 мл гексаном при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтры
отжимают и удаляют. Экстракт переносят в мерные пробирки на 10 мл с
пришлифованными пробками. Стакан ополаскивают небольшим количеством гексана и сливают в те же мерные пробирки, чтобы объем
экстрактов был 10 мл.
В хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану вводят 1 мкл экстракта.
Пробу хроматографируют не менее пяти раз.
Расчет
концентрации
Концентрацию
1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V
= -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘