Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5069-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
N,N-ДИОКСИДИЭТИЛ-М-ХЛОРАНИЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения
Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии",
утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
CH -CH -OH
N/ 2
2 М.м. 215,0.
│\
│ CH -CH -OH
/ \ 2
2
│ O │
\ /\
Cl
N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилин (ДОДЭХА).
ДОДЭХА -
кристаллическое вещество, плотность при 100 °C 1,05 г/куб. см, растворяется в этилцеллозольве, этиловом спирте, Т крист.
84 °C.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
ДОДЭХА обладает гематоксическим действием, вызывая развитие метгемоглобинемии. Оказывает токсическое влияние на печень
и общую трофику. Местно-раздражающим действием не обладает.
ПДК - 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием в этанол и на фильтры.
Нижний предел
измерения содержания вещества в хроматографируемом
объеме пробы 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
3,4-дихлорнитробензол, 2-хлор-4-нитроанилин, 2-бром-6-хлор-4-нитроанилин, м-хлоранилин.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 14%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стеклянная
длиной 1 м, диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой.
Фильтродержатели, ТУ 95-72.05-77.
Испаритель
ротационный, ТУ 25-11-917-74.
Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками высотой 100 мм и внутренним
диаметром 17 мм, ГОСТ 10515-75.
Пипетки
вместимостью 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Реактивы,
растворы и материалы
N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилин, хч.
Этановый спирт, 96%, ГОСТ 5962-67.
Стандартный раствор
ДОДЭХА N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл, в которую вносят 10 мл
этанола, взвешивают, добавляют 1 - 2 капли ДОДЭХА и вторично взвешивают.
Доводят объем до метки этанолом и рассчитывают количество ДОДЭХА в 1 мл.
Раствор устойчив в течение 14 суток.
Стандартный раствор
ДОДЭХА N 2, содержащий 50 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением раствора
N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение 14 суток.
Хроматон N-AW-DMCS 0,16 - 0,20 мм, пропитанный 5% нитрилсиликона
XE-60 (ЧССР).
Аргон газообразный
в баллонах с редуктором, ГОСТ 10157-79.
Водород в баллонах
с редуктором, ГОСТ 3022-80; сжатый воздух в баллонах с редуктором, ГОСТ
11882-73; фильтры АФА-ХА-20.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно
соединенные фильтр и поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5
мл этанола, при охлаждении смесью измельченного льда с хлоридом натрия. Для
измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб - 10 суток в
пробирках с пришлифованными пробками или в бюксах.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре
250 °C до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят
согласно инструкции. Градуировочные растворы с
содержанием ДОДЭХА 5 - 10 - 20 - 40 - 50 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора, что соответствует содержанию ДОДЭХА 0,01 -
0,02 - 0,04 - 0,08 - 0,1 мкг.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 суток в пробирках с пришлифованными
пробками.
По 2 мкл градуировочных растворов
ДОДЭХА вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану, проводя 5
параллельных определений для каждой концентрации. Строят градуировочную
кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от
количества компонента (мкг).
Условия хроматографирования градуировочных
смесей
и анализируемых
проб
Температура
термостата колонки - 195 °C.
Температура
испарителя - 225 °C.
Скорость потока
водорода - 35 мл/мин.
Скорость потока
газа-носителя - 35 мл/мин.
Скорость потока
воздуха - 350 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 240 мм/ч.
Время удерживания
N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилина
- 21 мин. 30 с.
Проведение
измерения
Пробу из фильтра
экстрагируют этанолом 3 раза порциями по 3 мл, экстракты соединяют с пробой из
поглотительного сосуда, сливают в мерную пробирку и с помощью ротационного
испарителя упаривают пробу до объема 0,5 мл. С помощью микрошприца
2 мкл пробы вводится в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму,
измеряют высоту пика и по градуировочному графику
находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДОДЭХА
(мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
ДОДЭХА, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273
+ 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘