Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5072-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
КАЛИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ОДНОЗАМЕЩЕННОГО,
АММОНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ОДНОЗАМЕЩЕННОГО,
АММОНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ДВУЗАМЕЩЕННОГО,
АММОНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ТРЕХЗАМЕЩЕННОГО,
МАГНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОГО ОДНОЗАМЕЩЕННОГО
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
HO
H
\ /
P
/ \\
KO
O
KH PO М.м. 136.
2
4
Калий
фосфорнокислый однозамещенный.
Бесцветные
кристаллы, плотность 2,33 г/куб. см, Т пл. 252,6 °C, хорошо растворим в воде
(18,45% при 20 °C), не растворим в этиловом спирте.
HO
OH
\ /
P
/ \\
NH O
O М.м. 115,03.
4
Аммоний
фосфорнокислый однозамещенный.
Прозрачные
кристаллы, плотность 1,803 г/куб. см, хорошо растворим в воде (27,3% при 20
°C), Т пл. 190 °C.
NH O OH
4 \ /
P
/ \\
NH O
O М.м. 132,06.
4
Аммоний
фосфорнокислый двузамещенный.
Бесцветные
прозрачные кристаллы, плотность 1,619 г/куб. см, выше 70 °C разлагается, хорошо
растворим в этиловом спирте, ацетоне.
┌ ┐
│NH
O ONH │
│ 4 \ / 4│
│ P │ x 3H O
│ / \\ │
2
│NH
O O │
└ 4
┘
(NH ) PO М.м. 203,13.
4
3 4
Аммоний
фосфорнокислый трехзамещенный.
Бесцветные
кристаллы, хорошо растворимы в воде (19% при 25 °C), не растворимы в этиловом
спирте и диэтиловом эфире.
┌ ┐
│OH O──Mg──O
OH│
│ \ / \ /
│
│ P P │ x 4H O
│ / \\ / \\ │ 2
│HO O HO
O │
└ ┘
Mg(H PO ) x 4H O М.м. 290.
2 4 2
2
Магний
фосфорнокислый однозамещенный - бесцветные кристаллы, хорошо растворимы в воде.
Исследуемые
вещества могут присутствовать в воздухе в виде аэрозоля дезинтеграции.
ПДК - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
разрушении солей до фосфорной кислоты и фотометрическом определении последней
по синему фосфорно-молибденовому комплексу.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр "синяя лента".
Нижний предел
измерения содержания вещества в объеме анализируемого раствора 2,5 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе 5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешают
алюминий, кадмий, хром, медь, кобальт, оксалат и фторид-ионы;
мешают нитрат-ионы, титан, цирконий.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр или
фотоколориметр.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.42.05-77.
Колбы мерные
вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Пробирки градуированные вместимостью 15 мл.
Реактивы,
растворы, материалы
Калий
фосфорнокислый однозамещенный, чда, ГОСТ 4198-65.
Стандартный раствор
N 1, содержащий 1 мг/мл фосфора, готовят растворением в дистиллированной воде
469 мг однозамещенного фосфата калия в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив
в течение 1 месяца.
Стандартный раствор
N 2, содержащий 25 мкг/мл фосфора, готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 водой. Раствор устойчив 7 дней.
Серная кислота, хч, 10 н раствор, ГОСТ 4204-77.
Аммоний молибденовокислый (ГОСТ 3765-64) хч,
2,5% раствор в 10 н серной кислоте. Раствор сохраняется в склянке из темного
стекла в течение 4 - 5 суток.
Гидразин
сернокислый, чда, 0,15% раствор, ГОСТ 5841-65.
Перед проведением
анализа смешивают 25 мл раствора молибдата аммония с
10 мл раствора соли гидразина и разбавляют водой до 100 мл.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя
лента", помещенный в фильтродержатель. Для
измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха.
Пробы сохраняются в
холодильнике в течение 3 дней.
Подготовка
к измерению
Шкалу стандартов
готовят согласно таблице.
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌───────────────┬──────────────────┬────────┬───────────────────────┐
│Номер
стандарта│Станд. р-р N 2, мл│Вода,
мл│Содержание фосфора, мкг│
├───────────────┼──────────────────┼────────┼───────────────────────┤
│
1 │ 0 │ 10
│ 0 │
│ 2
│ 0,1 │
9,9 │ 2,5 │
│ 3
│ 0,2 │
9,8 │ 5 │
│ 4
│ 0,4 │
9,6 │ 10 │
│ 5
│ 0,6 │
9,4 │ 15 │
│ 6
│ 0,8 │
9,2 │ 20 │
│ 7
│ 1,0 │
9,0 │ 25 │
└───────────────┴──────────────────┴────────┴───────────────────────┘
По 0,5 мл каждого градуировочного раствора переносят в мерные колбы на 25 мл,
прибавляют по 10 мл смеси растворов молибдата аммония
и сульфата гидразина, затем доводят до метки водой. Помещают на 10 минут в
кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов
при 630 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10
мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества
(раствор N 1 по таблице). Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
величины содержания вещества в градуировочном
растворе, мкг.
Окраска растворов
устойчива 6 ч.
Проверка графика
проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в
квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в стакан, обрабатывают дважды 5 мл воды при помешивании
стеклянной палочкой. Затем фильтр отжимают и удаляют. Раствор переносят в
мерную пробирку, стакан ополаскивают небольшим количеством воды и сливают в ту
же мерную пробирку так, чтобы общий объем экстракта был 10 мл.
В мерные колбы на
25 мл отбирают аликвоту 0,5 мл, затем прибавляют 10
мл смеси реактивов молибдата аммония и сернокислого
гидразина, раствор в колбах перемешивают, доводят до метки водой и помещают на
10 мин. в кипящую водяную баню.
Пробы фотометрируют аналогично градуировочным
растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично
пробам.
Содержание веществ
в исследуемом растворе в мкг определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
фосфора в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x K
C = -----,
V
где:
а - содержание
фосфора во всем объеме исследуемой пробы (10 мл), найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха
(л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1);
К - коэффициент пересчета фосфора на:
NH H
PO = 3,7;
4 2 4
(NH ) HPO = 4,26;
4 2
4
(NH ) PO
x 3H O = 6,55;
4 3
4 2
Mg(H PO )
x 4H O = 4,68.
2 4 2
2
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 + t°)
x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘