Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5073-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛИНАЛООЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
H C CH
3 \ /
3
\/ C H
O.
// 10
18
//
CH CH
│ │
2
М.м. 154,24.
│ │__OH
\
/\
\ / CH
3
3,7-диметил-1,6-октадиен-3-ол (линалоол).
Линалоол -
жидкость с желтоватым оттенком. Т
кип. 200 °C. Показатель
20
-1
преломления П - 1,4620. Упругость паров при 20 °C - 1,4 x 10 мм
рт.
D
ст., летучесть при
этой температуре 1181,5 мг/куб. м. Хорошо растворяется
в ацетоне, этаноле.
В воде не
растворим. В воздухе линалоол находится в
виде паров.
Линалоол относится к веществам, умеренно опасным для развития острого
отравления, клиническая картина характеризуется поражением нервной системы,
почек и печени. Линалоол обладает слабым раздражающим
действием на кожу.
ПДК - 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора. Отбор пробы проводится с концентрированием
на полисорбе-1.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме 0,016 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 2 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций линалоола в воздухе от 2 до 40 мг/куб.
м.
Измерению не
мешают: анетол, ацетат дегидролиналоола, ацетофенон, дегидролиналоол, дипрениловый эфир, декалол, ионон, линалилацетат,
бета-нафтол, сантал, санталидол, фенилэтиловый спирт,
цитраль, цитронеллаль.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
детектором ионизации в пламени.
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали или стекла длиной 300 см, внутренним
диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
стеклянные трубки длиной 4 см, внутренним диаметром 5 мм.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
логарифмическая, ГОСТ 5072-79.
Баня водяная.
Чашки, фарфоровые
вместимостью 100 мл, ГОСТ 9147-80.
Эксикатор, ГОСТ
25336-82.
Пипетки
вместимостью 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические со
шлифом вместимостью 100 мл, ГОСТ 22336-82.
Флаконы с резиновой
пробкой вместимостью 10 мл.
Реактивы,
растворы и материалы
Линалоол, ТУ 18-16-39-83.
Полисорб-1,
зернение 0,1 - 0,5 мм.
Ацетон, осч, ГОСТ 2603-79.
Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78.
Толуол, хч, ГОСТ 5789-78.
Стандартный раствор
линалоола с концентрацией 0,4 мг/мл готовят
растворением точной навески (40 мг) линалоола в
ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 1
суток в условиях исключения испарения растворителя.
Спирт этиловый
ректификованный, ГОСТ 18300-87.
Неподвижная жидкая
фаза - апиезон L.
Твердый носитель - хромосорб W-AW-DMCS, зернение 80 - 100 меш, или хроматон N-AW-DMCS, зернение 0,125 - 0,16 мм.
Гелий газообразный
высшей очистки марки Б, ТУ 51-940-80.
Водород технический
марки А, ГОСТ 3022-80.
Воздух технический,
ГОСТ 17433-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительную
трубку, содержащую тампоны из стекловолокна и полисорб-1 (0,1 г). Для
определения 0,5 ПДК следует отобрать 1 л воздуха. После отбора пробы воздуха
поглотительную трубку закрывают с обеих сторон заглушками. Срок хранения трубок
с пробой до 2 суток.
Подготовка
к измерению
Насадку для
газохроматографической колонки готовят из расчета 25% массы неподвижной фазы апиезона L от массы твердого носителя. Для этого в конической
колбе взвешивают 2,5 г апиезона L, прибавляют 80 мл гексана и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке
взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и
выдерживают 1 ч.
Удаление
растворителя проводят на водяной бане при 50 °C при перемешивании (осторожно)
стеклянной палочкой. Затем сушат готовую насадку в сушильном шкафу при
температуре 100 °C в течение 2 ч. Хроматографическую
колонку перед заполнением промывают последовательно толуолом, ацетоном, водой,
этиловым спиртом. После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15
- 20 мм рт. ст.) и при нагревании при 60 - 80 °C.
При заполнении
колонки насадкой один ее конец закрывают тампоном из стекловолокна и
присоединяют к вакуум-насосу (15 - 20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через
воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по
колонке резиновым шлангом. Количество насадки, израсходованное на заполнение
колонки, составляет 6,3 +/- 0,3 г при использовании хромосорба
W-AW-DMCS и 7,8 +/- 0,3 г при использовании хроматона
N-AW-DMCS. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стекловолокна.
Колонку
кондиционируют в режиме программирования температуры от 50 до 200 °C со
скоростью нагрева 1 град./мин. при скорости газа-носителя 30 - 40 мл/мин. в
течение 6 - 8 ч без подсоединения колонки к детектору.
Полисорб-1 сушат в
сушильном шкафу при температуре 150 °C в течение 5 ч, после чего хранят в
эксикаторе.
Поглотительные
стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при температуре
100 °C в течение 1 ч. После охлаждения трубки заполняют полисорбом-1. Концы
трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном,
и заглушками. Заполненные полисорбом-1 трубки хранят в колбе со шлифом.
Градуировочные растворы линалоола в ацетоне с
концентрацией 8, 16, 32, 48, 64 и 80 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора ацетоном в мерной колбе вместимостью 25 мл.
Срок хранения
растворов 7 ч.
Градуировочные растворы линалоола в количестве 4 мкл вводят в хроматографическую
колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный
график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента
(мкг). Построение градуировочного графика необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для
каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей
и анализируемых
проб
Температура
термостата колонки - 150 °C.
Температура
испарителя - 200 °C.
Скорость потока
газа-носителя (гелия) - 80 мл/мин.
Скорость потока
водорода - 40 мл/мин.
Скорость потока
воздуха - 500 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 240 мм/ч.
-12
Рабочая
шкала электрометра - 100 x 10 А.
Время удерживания линалоола - 7 мин.
Проведение
измерения
Содержимое
поглотительной трубки, в том числе тампоны, переносят во флакон вместимостью 5
- 10 мл, приливают 0,5 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой и
оставляют на 15 мин. В ацетоновом растворе проба может храниться 2 ч.
Для анализа иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку флакона, отбирают
4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся
мембрану.
Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого
компонента. При анализе проводят 3 параллельных
определения.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
X = -----,
б x V
где:
a - количество линалоола, найденное в анализируемом объеме по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘