Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5075-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИИ ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ (ОЭДФ) КИСЛОТЫ И
2-ОКСИ-1,3-ПРОПАНДИАМИН-N,N,N',N'-ТЕТРА(МЕТИЛЕНФОСФОНОВОЙ)
КИСЛОТЫ (ДПФ-1) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ",
одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
OH
│
(HO)
(O)P─C─P(O)(OH)
2 │ 2
CH
3
C H O
P - ОЭДФ М.м. 205,89.
2 8 7 2
CH P(O)(OH)
/ 2
2
(HO)
(O)P─H C─N─CH ─CH─CH ─N
2 2 /
2 │ 2 \
(HO) (O)P─H C OH
CH P(O)(OH)
2
2 2 2
C H P O
N - ДПФ-1 М.м. 466,15.
7 22 4 13 2
Оксиэтилидендифосфоновая кислота (ОЭДФ) и 2-окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновая) кислота
(ДПФ-1) - порошки белого цвета, без запаха, хорошо растворимы в воде, плохо
растворимы в органических растворителях.
В воздухе рабочей
зоны ОЭДФ и ДПФ-1 находятся в виде аэрозолей.
ОЭДФ и ДПФ-1
относятся к веществам умеренной опасности: в сухом виде ОЭДФ вызывает легкое
раздражение кожи. При повторных кожных аппликациях ОЭДФ в виде водной кашицы
вызывает глубокое поражение кожи, вплоть до изъязвления. Действие ОЭДФ на
слизистую глаза вызывает отчетливое воспаление слизистой оболочки и помутнение
роговицы глаза. Обладает умеренной способностью к кумуляции. ДПФ-1 обладает
слабой кумуляцией, местным раздражающим действием на слизистую оболочку глаза.
Кожно-резорбтивное, аллергенное действие ДПФ-1 не выявлено.
ПДК ОЭДФ - 2
мг/куб. м, ОБУВ ДПФ-1 - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на измерении светопоглощения комплекса ОЭДФ
(или ДПФ-1) с ионами железа (III) в присутствии фторид-ионов
при pH 2 - 3. Измерение светопоглощения
проводят на спектрофотометре в ультрафиолетовой области при длине волны 270 +/-
10 нм.
Отбор пробы
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания ОЭДФ и ДПФ-1 составляет 50 мкг в анализируемом объеме
раствора (или концентрации 2 мкг/мл).
Нижний предел
измерения концентрации ОЭДФ в воздухе составляет 1 мг/куб. м (при отборе 125 л
воздуха), ДПФ-1 - 0,25 мг/куб. м (при отборе 250 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ОЭДФ от 1 до 10 мг/куб. м, ДПФ-1 - от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.
Измерению ОЭДФ и ДПФ-1
не мешает присутствие соляной, серной, фосфорной, уксусной, лимонной кислот,
треххлористого фосфора, кальция, магния, цинка, меди, алюминия; мешает
присутствие других фосфорсодержащих комплексонов и железа (III) в виде
аэрозолей при сравнимых концентрациях в воздухе, а также фторид-ионов
при концентрации выше 4 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл и 1 л, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Реактивы,
растворы и материалы
Оксиэтилидендифосфоновая кислота, ч, с содержанием основного вещества
99,9%, ТУ 6-09-713-84.
2-Окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновая) кислота
(ДПФ-1), ч, с содержанием основного вещества 99,9%, ТУ 6-09-20-36-80.
Стандартный раствор
с концентрацией ОЭДФ 100 мкг/мл готовят следующим образом: навеску ОЭДФ массой
100 мг помещают в мерную колбу вместимостью 1 л, растворяют в воде и доводят
объем раствора водой до метки. Раствор устойчив в течение трех месяцев.
Стандартный раствор
с концентраций ДПФ-1 100 мкг/мл готовят аналогичным образом.
Железоаммонийные
квасцы, чда, ГОСТ 4205-77.
Раствор железа
(III) с концентрацией 1 мг/мл готовят следующим образом: навеску
железоаммонийных квасцов массой 8,635 г растворяют в воде, содержащей 25 мл
16-процентного раствора серной кислоты, и доводят объем раствора водой до 1 л.
Раствор устойчив в течение года.
Натрий фтористый, чда, ГОСТ 4463-76.
Раствор фторидов с
концентрацией 1 мг/мл готовят следующим образом: навеску фтористого натрия
массой 2,210 г растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л. Раствор
устойчив в течение года при хранении в полиэтиленовой посуде.
Серная кислота, хч, 16-процентный (масс.) раствор, ГОСТ 4204-77.
Фильтры АФА-ХА-20.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемной
скоростью 15 - 20 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для
определения 0,5 ПДК ОЭДФ следует отобрать 126 л воздуха, 0,5 ОБУВ ДПФ-1 - 250 л
воздуха. Срок хранения отобранных проб не ограничен.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы ОЭДФ (или ДПФ-1) (устойчивы в течение суток) готовят
согласно таблице в мерных колбах на 25 мл.
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬────────────────────────┬─────────────────────────────┐
│ Номер
│Стандартный раствор ОЭДФ│Содержание
ОЭДФ (или ДПФ-1) в│
│стандарта│ (или ДПФ-1), мл │градуировочном
растворе, мкг │
├─────────┼────────────────────────┼─────────────────────────────┤
│ 1
│ 0 │ 0 │
│ 2
│ 0,5 │ 50 │
│ 3
│ 1,0 │ 100 │
│ 4
│ 2,0 │ 200 │
│ 5
│ 3,0 │ 300 │
│ 6
│ 4,0 │ 400 │
│ 7
│ 5,0 │ 500 │
└─────────┴────────────────────────┴─────────────────────────────┘
Во все градуировочные растворы добавляют по 0,5 мл раствора железа
(III), по 1 мл раствора фторидов и доводят водой до метки. Через 5 мин.
измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при длине волны 270
+/- 10 нм. Измерения проводят в кварцевых кюветах с
толщиной поглощающего слоя 1 см (в случае определения ОЭДФ) или 5 см (в случае
определения ДПФ-1) по отношению к раствору сравнения, не содержащему ОЭДФ (или
ДПФ-1).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ОЭДФ (или ДПФ-1) в градуировочных растворах (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в стакан и трижды смывают дистиллированной водой по 7 мл,
каждый раз тщательно отжимая его. Раствор переносят в
мерную колбу вместимостью 25 мл и объем доводят до
метки. Затем в другую колбу вместимостью 25 мл приливают 0,5 мл раствора железа
(III), 1 мл раствора фторидов, 10 мл подготовленного раствора пробы с ОЭДФ (или
20 мл раствора пробы с ДПФ-1) и доводят объем водой до метки. После
перемешивания через 5 мин. измеряют оптическую плотность раствора на
спектрофотометре аналогично градуировочным растворам.
Содержание ОЭДФ
(или ДПФ-1) в фотометрируемом растворе пробы находят
по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ОЭДФ
(или ДПФ-1) в воздухе (мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание ОЭДФ
(или ДПФ-1), найденное по градуировочному графику,
мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘