Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5081-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТЕТРАДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНА
ДИХЛОРИДА КОБАЛЬТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания
разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области
санэпидблагополучия населения".
CH Cl
N──────CH
────N
3 │ │\ 2
/│\ CH
\ │ │ CH / │ \ /
3
S=O │
│ 2 / │ \
O=S
/
\ │ │
\ / │
\ / \
CH \ │ │
\ / │
\ / CH
3
> │ │ \/
│ > < 3
CO CH
/\ CH CO
CH
> │ │ 2 / \
│ 2 > <
3
/ │ │
/ \ │
/ \ CH
\
/ │
│ / \ │ /
\ / 3
S=O
│ │ CH \ │ / O=S
/
│ │/ 2 \│ / \
CH
Cl
N──────CH
────N
CH
3 2 3
2CoCl x (CH ) N x 4(CH ) SO М.м. 712,41.
2 2 6 4 3 2
Тетрадиметилсульфоксидгексаметилентетрамин
дихлорид кобальта (ДГХКО) - кристаллическое вещество синего цвета, плотность
1,61 г/куб. см, Т пл. 115 °C (с разложением), растворимость в воде - 26%, в
спирте - 2,43%, ацетоне - 0,62%, хлороформе - 0,13%, в бензоле, толуоле не
растворяется.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля дезинтеграции.
Среднесмертельная
доза DL50 при внутрижелудочном введении б/мышам - 1525 (1494 - 1556), б/крысам
- 1875 (1835 - 1915) мг/кг веса животных.
Относится к
веществам III класса опасности. Местно-раздражающего и кожно-резорбтивного
действия не выявлено.
ОБУВ - 4 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
реакции взаимодействия нитрозо-R соли с ДГХКО в
ацетатном буфере и последующем фотометрическом измерении комплексного
соединения красного цвета при 510 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр АФА-ХА-20.
Нижний предел
измерения содержания вещества в объеме анализируемого раствора составляет 5
мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе 2 мг/куб. м (при отборе 75 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 2 до 20 мг/куб. м.
Измерению не мешают
комплексные соединения титана, алюминия, цинка; мешают соединения никеля и
меди.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели,
ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные
вместимостью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Пипетки
вместимостью 0,1; 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Баня водяная.
Посуда
лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы, материалы
ДГХКО чда.
Нитрозо-R-соль (1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты натриевая
соль), 0,1% водный раствор, ГОСТ 10553-75.
Соляная кислота хч,
раствор (1:1), ГОСТ 3118-77.
Азотная кислота хч,
разбавленная 1:1, ГОСТ 4461-77.
Уксуснокислый
натрий чда, 40% раствор, ГОСТ 199-78.
Фильтры АФА-ХА-20.
Стандартный раствор
ДГХКО N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в 100 мл
воды в колбе на 100 мл; раствор устойчив в течение 1 месяца.
Стандартный раствор
ДГХКО N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1; раствор устойчив в течение 7 дней.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 75 л воздуха.
Отобранные пробы хранятся 7 дней.
Подготовка
к измерению
Для приготовления
градуировочных растворов поступают следующим образом. В стаканы на 50 мл
отбирают аликвоты стандартного раствора ДГХКО N 2 (согласно таблице), добавляют
по 0,5 мл соляной кислоты (1:1), 0,1 мл азотной кислоты (1:1), 3 мл 0,1%
раствора нитрозо-R-соли и 5 мл 40% раствора
уксуснокислого натрия. Полученные растворы нагревают на водяной бане до
кипения, прибавляют 2 мл азотной кислоты, осторожно кипятят в течение 1 - 2
мин., охлаждают, количественно переносят в мерные колбы на 50 мл. Доводят водой
до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при
длине волны 510 нм, в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к раствору
сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
Градуировочные
растворы устойчивы в течение 6 ч.
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────┬───────┬───────┬────────┬─────────┬─────┬──────────┐
│ Номер
│Стандартный│Соляная│Азотная│Нитрозо-│Уксусно- │Вода,│Содержание│
│стандарта│ раствор
│кислота│кислота│ R-соль
│кислый │ мл │ДГХКО в │
│ │ N 2, мл
│ (1:1),│(1:1), │
0,1% │натрий │
│градуиро- │
│ │ │ мл │
мл
│р-р, мл │40% р-р, │ │вочном │
│ │ │ │ │
│мл │ │растворе, │
│ │ │ │ │
│ │ │мкг │
├─────────┼───────────┼───────┼───────┼────────┼─────────┼─────┼──────────┤
│
1 │ 0
│по 0,5 │по 0,1 │
по 3 │ по 5
│41,4 │ 0 │
│ 2
│ 0,1 │ │ │ │ │41,3 │ 5
│
│ 3
│ 0,2 │ │ │ │ │41,2 │ 10
│
│ 4
│ 0,4 │ │ │ │ │41,0 │ 20
│
│ 5
│ 0,6 │ │ │ │ │40,8 │ 30
│
│ 6
│ 0,8 │ │ │ │ │40,6 │ 40
│
│ 7
│ 1,0 │
│ │ │ │40,4 │ 50
│
└─────────┴───────────┴───────┴───────┴────────┴─────────┴─────┴──────────┘
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится в случае использования новой партии
реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтры с
отобранной пробой переносят в стакан и обрабатывают 6 мл воды при помешивании
стеклянной палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют. Для анализа отбирают 0,2
мл раствора. Далее анализ проводят так же, как при построении градуировочного
графика. Оптическую плотность полученного анализируемого раствора измеряют
аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят
одновременно и аналогично пробе.
Количественное
определение ДГХКО в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДГХКО
в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘