Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5084-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1-ФЕНИЛ-1-КСИЛИЛЭТАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск
26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
CH CH
│ 3 │ 3
│___ │ ___
/
\ │ / \
H C- O
──CH──
O М.м. 210.
3 \___/
\___/
1-фенил-1-ксилилэтан
(ФКЭ), товарное название - АзИНефтехим-3, бесцветная жидкость без характерного
запаха. Нерастворим в воде, растворим в этиловом
спирте, диэтиловом эфире, четыреххлористом углероде и
других. Плотность 0,984. Т кип. 290 °C, давление паров 6,5 (150 °C) мм рт. ст.
В воздухе может
присутствовать в виде паров и аэрозоля.
Вещество относится
к IV классу опасности, действует на нервную систему, кровь и печень.
ОБУВ - 10 мг/куб.
м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр и в спиртобензольную смесь 1:1.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме 0,02 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешают
о-ксилол, стирол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 15%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка из
нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
сосуды Зайцева.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Чашки выпарительные
фарфоровые, ГОСТ 9747-80.
Стаканы химические
стеклянные вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Воронки химические
стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками высотой 120 мм и внутренним
диаметром 15 мм, ГОСТ 10515-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка измерительная,
ГОСТ 427-75.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Реактивы,
растворы, материалы
1-фенил-1-ксилилэтан,
ТУ 6-01-1-257-82.
Этиловый спирт для
хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.
Бензол для
хроматографии, ТУ-6-09-779-76.
Стандартный раствор
1-фенил-1-ксилилэтана. В предварительно взвешенную колбу емкостью 25 мл вносят
одну - две капли вещества и снова взвешивают. По разности взвешиваний
определяют навеску 1-фенил-1-ксилилэтана. Раствор в колбе доводят до метки спирто-бензольной смесью 1:1 и
рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Стандартный раствор устойчив
в течение 15 дней.
Насадка для
колонки: инертон AW (0,215 - 0,4 мм) с 5% Апиезона L.
Фильтры АФА-ВП-10.
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с
редукторами.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр и два
последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5 мл спирто-бензольной смеси 1:1,
помещенных в баню со льдом.
Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения отобранных
проб 7 ч.
Подготовка
к измерению
Чистую сухую
колонку заполняют насадкой с помощью вакуума, устанавливают в термостат и, не
подсоединяя к детектору, тренируют в токе газа-носителя в течение 12 ч при
температурах 100, 150, 200, 250 °C по 3 ч соответственно.
Градуировочные растворы с содержанием 1-фенил-1-ксилилэтана от 10 до 100 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора спирто-бензольной смесью 1:1.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану испарителя вводят по 2 мкл
градуировочных растворов. Записывают хроматограмму и строят градуировочную
кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества
1-фенил-1-ксилилэтана (мкг).
Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по
6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов
и анализируемых
проб
Температура
термостата колонки - 150 °C.
Температура
термостата испарителя - 300 °C.
Скорость потока
азота - 40 мл/мин.
Скорость потока
водорода - 30 мл/мин.
Скорость потока
воздуха - 300 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 0,4 см/мин.
Время удерживания
ФКЭ - 3 мин. 40 с.
Проведение
измерения
Фильтр с пробой
переносят в стакан и обрабатывают дважды по 5 мл спирто-бензольной смеси. Фильтр отжимают
и раствор соединяют с содержимым поглотительных приборов, затем раствор
упаривают в чашке на песчаной бане при температуре 70 - 80 °C до объема 10 мл.
После чего раствор переносят в пробирку.
Для хроматографического анализа из пробирки с помощью микрошприца отбирают 2 мкл
раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем
записывают хроматограмму и измеряют площадь пика, по градуировочному графику находят количество определяемого
вещества.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографическом объеме пробы
по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха в
л, взятый для анализа, приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа
= 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для этого надо
умножить V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘