Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5090-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЬФА-ХЛОР-АЛЬФА,АЛЬФА-ДИФТОРТОЛУОЛА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения
Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии",
утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
___
/ \
O ─CClF М.м. 162,57.
\___/ 2
Альфа-хлор-альфа,альфа-дифтортолуол
- жидкость с неприятным запахом, Т кип. 142,6 °C. Хорошо растворяется в
органических растворителях.
В воздухе находится
в виде паров.
Относится к
умеренно токсичным соединениям общетоксического действия.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату
электронов.
Отбор проб
производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме 0,0005 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества от 2,5 до 25 мг/куб. м.
Измерению не мешают
альфа-фтор-альфа,альфа-дихлортолуол, бензотрихлорид, бензотрифторид и органические растворители, не имеющие в
своей молекуле галогенов и нитрогрупп.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
детектором по захвату электронов.
Хроматографическая колонка стеклянная или из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним
диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки
вместимостью 10 - 20 мл с пришлифованными пробками, ГОСТ 19908-77.
Пипетки
вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Линейка масштабная,
ГОСТ 17435-72.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой.
Реактивы,
растворы и материалы
Альфа-хлор-альфа,альфа-дифтортолуол
95 - 98% чистоты.
Спирт этиловый
ректификованный, ГОСТ 5963-67.
Насадка для хроматографической колонки: 15% апиезона
L на хроматоне N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм).
Азот газообразный осч в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Натрий хлористый
любой чистоты.
Стандартный раствор
N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10/15 мл этилового спирта и
взвешивают, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают и доводят раствор до
метки. По разности двух взвешиваний находят массу вещества в колбе и
рассчитывают концентрацию полученного раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией вещества 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Стандартные
растворы в холодильнике сохраняются 2 недели.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный
сосуд с 5 мл этанола. Поглотительный сосуд охлаждают смесью льда с хлористым
натрием.
Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 1 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб в холодильнике 5 дней.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой: 15% апиезона
на хроматоне N-AW-DMCS. Колонку кондиционируют, не
подсоединяя ее к детектору, 24 ч при скорости газа-носителя азота 30 - 40
мл/мин., постепенно повышая температуру термостата от 50 до 180 °C.
Градуировочные растворы с концентрацией вещества 0,5; 1; 2; 4 и 5 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 7 дней в
холодильнике.
Для количественного
измерения альфа-хлор-альфа,альфа-дифтортолуола строят градуировочный
график. Вводят 1 мкл каждого градуировочного
раствора в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Проводят
анализ и строят градуировочный график, выражающий
зависимость площади пика (кв. см) от количества вещества (мкг) из пяти параллельных
проб.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов
и анализируемых
проб
Температура
термостата колонки - 125 °C.
Температура
испарителя - 150 °C.
Температура
термостата детектора - 280 °C.
Скорость потоков
газа-носителя азота:
через колонку - 30
мл/мин.;
через детектор - 60
мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 200 мм/ч.
-12
Рабочая
шкала электрометра - 50 x 10 А.
Время удерживания
вещества - 3 мин. 5 с.
Проведение
измерения
Содержимое
поглотительного сосуда переносят в пробирку.
Пробу объемом 1 мкл вводят микрошприцем в
хроматограф. Затем записывают хроматограмму,
вычисляют площадь пика и по градуировочному графику
находят количество альфа-хлор-альфа,альфа-дифтортолуола.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы
по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘