Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5092-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЧЕТЫРЕХБРОМИСТОГО УГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
CBr М.м. 331,67.
4
Четырехбромистый углерод (тетрабромметан) - кристаллическое
вещество белого цвета. Т пл. 90,1° (92,5°). Разлагается при температуре 189,5°.
Давление паров 386 мм рт. ст. Относительная плотность при 20 °C - 3,42 г/куб.
см. Хорошо растворяется в органических растворителях, гексане,
спирте, эфире, хлороформе, в воде практически нерастворим. Применяется в
качестве компонента в производстве бессеребряных
фотографических материалов.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
рефлекторным, раздражающим и резорбтивным действием.
ПДК - 0,2 мг/куб.
м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии на приборе с электронозахватным
детектором.
Отбор проб
проводится с концентрированием в гексан.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы 0,00005 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 0,05 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,05 до 2 мг/куб. м.
Измерению не мешают
1,2,3-трибромпропан, бромоформ.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 14,5%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 20 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
электронозахватным детектором.
Колонка стеклянная
длиной 1 м, внутренним диаметром 4 мм.
Шкаф сушильный, ТУ
64-11-411-76.
Аспирационное устройство.
Вакуумный насос.
Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мкл, ТУ 2505-2152-76.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Поглотительные
сосуды Полежаева.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Чашка фарфоровая
вместимостью 250 мл, ГОСТ 9747-80.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 5 мм, ГОСТ 19908-74.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы и материалы
Четырехбромистый углерод хч, ТУ 6-22-11-81-84.
Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Стандартный раствор
четырехбромистого углерода в гексане
с содержанием 100 мкг/мл.
Газообразный азот в
баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Твердый носитель:
полихром-1, фракция 0,315 - 0,5 мм.
Жидкая фаза ФС-169,
5% от массы твердого носителя.
Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.
Стекловата.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью
0,1 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд
Полежаева, содержащий 1,5 мл гексана. Поглотительный
сосуд охлаждают льдом с поваренной солью (3:1). После отбора пробы концы
поглотительного сосуда закрывают заглушками. Для определения 1/2 ПДК четырехбромистого углерода достаточно отобрать 0,5 л
воздуха.
Подготовка
к измерению
Для приготовления
насадки для колонки полихром-1 (10 г) заливают в фарфоровой чашке раствором
ФС-169 (0,5 г) в диэтиловом эфире, который затем
испаряют в токе воздуха от вентилятора при комнатной температуре и постоянном
перемешивании до исчезновения запаха эфира. Сухой насадкой под вакуумом
заполняют хроматографическую колонку. Концы колонки
закрывают тампонами из стекловаты. Заполненную колонку, подключенную к
испарителю, кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 180° в течение
24 ч.
Количественный
анализ проводится методом абсолютной калибровки по высоте пиков четырехбромистого углерода.
Для калибровки
прибора готовят в пробирках с притертыми пробками серию стандартных растворов в
гексане с содержанием четырехбромистого
углерода от 0,05 до 2 мкг/мл путем разведения основного раствора с
концентрацией 100 мкг/мл. По 1 мкл каждого раствора
вводят в хроматограф. Калибровочный график строят в координатах: высота пика (мм) - количество вещества (мкг/мл). Построение
калибровочного графика необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, производя
по 6 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия
анализа градуировочных растворов
и анализируемых
проб
Температура колонки
- 110 °C.
Температура
испарителя - 125 °C.
Температура
детектора - 150 °C.
Скорость
газа-носителя (азота) - 30 мл/мин.
Скорость
продувочного газа (азота) - 100 мл/мин.
Скорость
диаграммной ленты - 240 мм/ч.
Время удерживания четырехбромистого углерода - 2 мин. 15 с.
Проведение
измерения
Содержимое
поглотительного сосуда количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и объем раствора доводят гексаном
до 1 мл.
Аликвотную часть (1
мкл) раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану
в испаритель хроматографа. Проводят анализ аналогично градуировочным
растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному
графику находят концентрацию вещества.
Расчет
концентрации
Концентрацию четырехбромистого углерода в воздухе (мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а
C = -,
V
где:
а - концентрация
вещества, найденная по градуировочному графику,
мкг/мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘