Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6071-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХАРЭЛЛИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Харэлли - смесь препарата хардин (12,5% по
мочевине) и эллипса (11,69% по мочевине) в соотношении 2:1 (весовые).
Действующее
вещество хардина - комплекс диэтилэтаноламина
и N-(2-хлор-бензолсульфонил)-N'-(6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (хлорсульфурона).
┌ ┐ CH CH OH
│ Cl CH │ /
2 2
│ ___ / N___ / 3 │
/
│//
\\──SO NHCONH──// \\N
│ x N──C H
│\ ___ / 2
\ ___ / │ \ 2 5
│ ─── N─── \ │
\
│ OCH │ C H
│ 3│ 2 5
└
┘
Эмпирическая формула: C H ClN O S x C
H NO.
12 12 5 4
6 5
Синонимы: глин
ХСТТ, хлорсульфурон.
Хорошо растворим в
воде, в полярных растворителях коагулирует, с неполярными
не смешивается, нелетуч, в водных растворах хранится
в течение года, при разбавлении водой по свету при pH
5 - 7 и 20 °C разлагается.
ОБУВ в воздухе - 5
мг/куб. м.
Хлорсульфурон - белое кристаллическое вещество. Эмпирическая формула:
C H ClN O S, молекулярная
масса - 357,78,
Т - 174
- 178 °C.
12 12 5 4 пл
Растворимость в толуоле - 0,3%, в метаноле - 1,8%,
ацетоне - 7,0%. Препарат
выпускается в
виде аминных солей
(диметиламинная, изопропиламинная,
моноэтаноламинная). Степень чистоты - 96 - 98%.
Действующее
вещество - эллипса-N-(о-хлорфенилсульфонил)-N'-(-диметиламино-6-(альфа-метил)-пропилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина.
Структурная
формула:
Cl
___
/ N___
// \\──SO
NCONH──// \\N
\ ___
/ 2 \ ___ / CH
───
N─── \
/ 3
O-N=C
\
C H
2 5
Эмпирическая формула: C H N ClO S.
12 22 7 4
Молекулярная масса - 441,5.
Синонимы: эллипс, хлорсульфоксимметил.
Химически чистое соединение -
белое
кристаллическое вещество, твердое,
без запаха. T - 173 °C. Плохо
пл
растворим в воде,
этиловом спирте, ацетоне,
хлороформе, хорошо - в
диметилсульфоксиде.
Степень чистоты - 96,67%.
Препарат "Харэлли" представляет собой светло-желтую прозрачную
жидкость со слабым аммиачным запахом, плотность - 1,14 г/куб. см, растворим в
воде.
1.
Характеристика метода
Определение
основано на хроматографировании анализируемого
препарата в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации
вещества после обработки раствором бромфенолового
синего.
Отбор проб
производится с концентрированием.
Предел измерения в
воздухе - 0,005 мг/куб. м (при отборе 100 л).
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,005 - 0,04 мг/куб. м.
Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной
погрешности +/- 20%.
2.
Реактивы, растворы, материалы
Хардин (хлорсульфурон), кристал.
(ВНИИХСЗР) 96 - 98%.
Эллипс (ВНИИХСЗР)
96,67%.
Ацетон, осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.
Бензол, хч, ГОСТ 5955-91.
Хлороформ, ч, ГОСТ 5955-81.
Сульфат натрия
безводный, ч, ГОСТ 4166-76.
Лимонная кислота, хч, ГОСТ 3652-74, 2% водный раствор.
Нитрат серебра,
ГОСТ 1277-81.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.
Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).
Проявляющий
реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового
синего растворяют в 10 мл ацетона.
Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл дистиллированной
воды и прибавляют 120 мл ацетона.
Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки
ацетоном.
Стандартные растворы
пестицидов концентрации 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески
препарата в ацетоне (или этиловом спирте) в мерной колбе на 100 мл. Раствор
хранить в холодильнике. Годен к употреблению в течение
30 дней.
Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую
камеру, содержащую смесь растворителей ацетон - 25% аммиак в соотношении 7:3
(об./об.). Глубина погружения
пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя
до верхнего края пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до
испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят
подготовленные пластинки в эксикаторе.
3. Приборы
и посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный
вакуумный испаритель для отгонки растворителей, ТУ 64-1-8-77.
Воронки химические,
ГОСТ 25336-82.
Колбы конические,
ГОСТ 1770-74, емкостью 100 мл.
Посуда мерная по
ГОСТ 1770-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Фильтродержатель.
Штатив, ТУ
64-1-707-71.
4. Условия
отбора проб воздуха
Исследуемый воздух аспирируют со скоростью 5 л/мин. в течение 20 мин. через фильтродержатель с бумажным фильтром "синяя
лента". Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в
холодильнике не более 2 суток.
5. Условия
анализа
После аспирации
фильтр переносят в коническую колбу, приливают 20 мл хлороформа, встряхивают 15
мин. Экстракцию повторяют дважды. Сушат хлороформный экстракт безводным
сульфатом натрия, переносят в колбу для концентрирования и отгоняют
растворитель до объема 0,2 - 0,3 мл. Досуха удаляют растворитель на воздухе.
Далее проводят определение методом ТСХ.
Сконцентрированную
пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не
превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края
пластинки. Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого раствора пестицида, что
соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 мкг каждого препарата
(раствора хардина и эллипса одинаковой концентрации в
одну точку).
Пластинку с нанесенными
растворами помещают в хроматографическую
камеру,
в которую за 30 мин. до хроматографирования
залита смесь бензол:
ацетон (4:1). После
поднятия фронта подвижного
растворителя на 10 см
пластинку
вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения
подвижного
растворителя. После этого
пластинку обрабатывают из
пульверизатора
раствором бромфенолового синего, а затем обесцвечивают 2%
раствором
лимонной кислоты. О
наличии харэлли в пробе свидетельствует
проявление на хроматограмме синего пятна хардина
и эллипса (в зависимости
от содержания харэлли в
пробе). Величина R = 0,33 для хардина, R = 0,43
f f
для эллипса. Линейный диапазон измерения - 0,5 - 4
мкг.
Количественная оценка хардина, эллипса,
являющихся
действующими
веществами харэлли,
проводится путем сравнения площадей
и интенсивности
окраски пятен пробы и рабочих растворов пестицидов. Концентрацию каждого
пестицида в анализируемом воздухе рассчитывают по
формуле:
фи
X = ---,
V
20
где:
X -
концентрация хардина, эллипса в исследуемой пробе,
мг/куб. м;
фи -
количество хардина, эллипса,
найденное в хроматографируемом
объеме, мкг;
V - объем
воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
6.
Требования безопасности
Выполняются в
соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности,
производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при
работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений
системы МЗ СССР", N 2455-81 от 20.10.81.