Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6084-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИАДИАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
COOC H
N _____
/ 2 5
││ ││
││
││ М.м. 173,20.
N\ /\
\ / NH
\
/ 2
S
Тиадиазол
(химическое название: 5-амино-1,2,3-тиадиазол-4-этилкарбоксилат) - белое
кристаллическое вещество, Т плавления 132 °C (с разложением). Растворим в
ацетоне, этаноле, диэтиловом эфире. Практически нерастворим
в воде. В растворах щелочей и кислот разлагается.
В воздухе
присутствует в виде аэрозоля.
Характеристика
метода
Метод основан на
хроматографическом выделении тиадиазола в тонком слое сорбента с последующим
проявлением хроматограмм смесью водных растворов бромфенолового синего и
азотнокислого серебра.
Отбор проводится с
концентрированием на бумажный фильтр.
Нижний предел
измерения тиадиазола 0,04 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,04 до 2,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
дропп, производные тиадиазола.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 2 - 2,5 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатель.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Камера
хроматографическая стеклянная типа СП-4,0, ГОСТ 25336-82Е.
Камера для
опрыскивания пластинок, ГОСТ 11413-70.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Микрошприц МШ-10.
Капилляр
стеклянный.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, различной вместимости.
Пробирки
конические, ГОСТ 25336-82Е.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.
Колбы грушевидные
отгонные, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Реактивы,
растворы, материалы
Тиадиазол с
содержанием не менее 96%.
Гексан, ТУ
6-09-3375-78, ч.
Ацетон, ГОСТ
2603-79, чда.
Серебро
азотнокислое, ГОСТ 1277-81, хч.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76, чда.
Лимонная кислота,
ГОСТ 3652-69, чда.
Стандартный раствор
тиадиазола концентрации 0,2 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл
растворением навески 0,0200 г в смеси гексан + ацетон в объемном соотношении
10:3. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
Подвижная фаза:
смесь гексана и ацетона в объемном соотношении 2:1. Готовят в
хроматографической камере за 30 мин. до хроматографирования. Высота слоя
растворителя 0,5 см.
Проявляющий реактив
для обнаружения зон локализации: смесь равных объемов водных растворов
2-процентного азотнокислого серебра и 0,4-процентного бромфенолового синего.
Отдельные растворы стабильны в течение 10 дней. Смесь растворов готовят перед
употреблением.
Реактив для снятия
темного фона: 4-процентный водный раствор лимонной кислоты. Реактив устойчив в
течение 10 дней.
Фильтр бумажный
обеззоленный "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Пластинки
хроматографические "Силуфол" производства фирмы "Хемапол",
ЧСФР, или другие пластинки с тонким слоем силикагеля.
Отбор пробы
воздуха
Воздух объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в
фильтродержателе. Для анализа отбирают 150 л воздуха. Пробы можно хранить 2
недели.
Проведение
измерения
Бумажный фильтр
извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 15 мл
ацетона, перемешивают стеклянной палочкой 2 - 3 мин. Ацетон сливают в
грушевидную колбу. Экстракцию ацетоном проводят еще 2 раза порциями по 10 мл.
Экстракты объединяют в грушевидной колбе. Растворитель отгоняют на ротационном
испарителе до объема 1 - 2 мл, затем в токе воздуха - досуха. Остаток
растворяют в 3 мл смеси гексан + ацетон (10:3). Из раствора с помощью пипетки
отбирают 0,1 мл, переносят этот объем в коническую пробирку.
На
хроматографической пластинке на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта.
На середину линии старта с помощью микрошприца или стеклянного капилляра
количественно наносят раствор пробы из конической пробирки.
Справа и слева от
пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят серию стандартных пятен.
Для этого в 6 конических пробирок вносят 1, 2, 5, 10, 20, 50 мкл стандартного
раствора тиадиазола, испаряют растворитель досуха в слабом токе воздуха,
остаток в каждой пробирке растворяют в 0,1 мл смеси гексан + ацетон (10:3).
Содержимое пробирок наносят количественно на хроматографическую пластинку в
виде отдельных пятен на расстоянии 15 мм друг от друга диаметром не более 10
мм. Содержание тиадиазола в пятнах соответствует 0,2; 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 10,0
мкг.
Пластинку помещают
в наклонном положении в хроматографическую камеру с подвижной фазой, элюируют
на высоту 10 см, вынимают из камеры, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу и
обрабатывают из пульверизатора последовательно проявляющим реактивом и реактивом
для снятия темной окраски фона.
Тиадиазол проявляется в виде серовато-синих пятен на желтом фоне с
R
f
0,50 +/- 0,03. Окраска пятен устойчива.
Для количественного
определения измеряют с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги
площади пятен пробы и стандартного, соответствующего ему по интенсивности
окраски.
Концентрацию
тиадиазола в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
A x V
2
X = --------,
V x V
1 20
где:
A -
содержание тиадиазола в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
V - анализируемый объем раствора пробы, мл;
1
V - общий объем раствора пробы, мл;
2
V -
объем воздуха (в
л), отобранный для анализа и
приведенный к
20
стандартным условиям.
Требования
безопасности
Соблюдать все
необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими
растворителями и токсическими веществами.