Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6087-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОФТАНОЛА-Т (ПО ИЗОФЕНФОСУ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Офтанол-Т -
смесевой препарат: изофенфос с добавкой 10% ТМТД.
C H O S
___
2 5 \││ //
\\ C H NO PS.
PO────\ ___
/ 15 24 4
/ / ───
(CH ) CHNH CO CH(CH ) М.м. 345,4.
3 2 2
3 2
Изофенфос (амаз, офтанол) - бесцветное
масло, не перегоняющееся
в
-5
вакууме без
разложения. Давление паров
при 20 °C 4 x 10
мм рт. ст.
Растворимость
в воде - 23,8 г/л, в циклогексане, метиленхлориде ~ 60%. В
щелочной среде гидролизуется.
ЛД для крыс 28 - 38,7 мг/кг, для мышей 91,3 -
127 мг/кг.
50
Токсичен для пчел. Офтанол-Т выпускается в виде 40%
смачивающегося порошка. Агрегатное состояние в воздухе при применении -
аэрозоль.
ПДК офтанола-Т в воздухе рабочей зоны еще не установлена.
1.
Характеристика метода
Определение
основано на газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием (фильтры "синяя лента",
полиуретановая прокладка, полисорб в
"патроне").
Предел обнаружения
в анализируемом объеме пробы - 0,2 нг.
Предел измерения в
воздухе - 0,0015 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 0,0015 - 1 мг/куб. м.
Определению не мешают
ТМТД, фосфамид, хлорофос, релдан,
метилнитрофос и др. (относительное время удерживания
по метафосу 2,5).
Граница суммарной
погрешности измерения +/- 15,9%.
2.
Реактивы, растворы и материалы
Изофенфос хч.
Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
Стандартная фаза 5%
SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS.
Азот в баллоне,
ГОСТ 9293-74.
Водород в баллоне,
ГОСТ 3022-80, или получаемый из генератора водорода.
Воздух из баллона,
ГОСТ 9010-80, или нагнетаемый компрессором.
Фильтры беззольные
"синяя лента".
Пенополиуретановая
прокладка, ТУ 6-09-2827-77 (толщина 2 см), вырезанная по размеру фильтродержателя (d = 8 см), промытая предварительно в
ацетоне тремя порциями растворителя и просушенная при комнатной температуре.
Полисорб C-60/100, ТУ 6-05-211-1313-86, предварительно промытый
ацетоном, либо "Тенекс".
Стандартный раствор
N 1 изофенфоса, содержащий 100 мкг/мл вещества,
готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе в 100 мл ацетона.
Стандартные
растворы N 2, 3, 4, содержащие соответственно 10; 1; 0,5 мкг/мл изофенфоса, готовят растворением раствора N 1.
3. Приборы
и посуда
Газовый хроматограф
с термоионным детектором.
Хроматографическая колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.
Аспирационное
устройство для отбора воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические
ВЛА-200 ГМ, 2 кл., ГОСТ 19491-74.
Фильтродержатели.
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб для отгонки
емкостью 50, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
1770-74, на 0,1 - 5 мл.
Секундомер.
Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10, ТУ 5Е2-833-024.
4. Условия
отбора проб воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя
лента" и пенополиуретановую прокладку, вложенные последовательно в один фильтродержатель, либо через фильтр "синяя
лента", вложенный в фильтродержатель, и
последовательно соединенную с ним гофрированную трубку, заполненную полисорбом (либо "Тенексом").
Максимальное время отбора 30 мин. Срок хранения проб не более 3-х суток.
5. Условия
анализа
Фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером
~ 1 кв. см, помещают в стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин.,
периодически встряхивая, сливают ацетон в колбу для отгонки растворителей.
Затем экстрагируют офтанол-Т из фильтра новой порцией
ацетона. Объединяют ацетоновые экстракты. Пенополиуретановую прокладку
переносят в стакан и заливают 25 мл ацетона, оставляют на 15 мин. Сливают
растворитель, отжимая прокладку стеклянной палочкой, и объединяют его с
экстрактом, полученным при извлечении из фильтра. Пенополиуретановую прокладку
промывают новой порцией (15 мл) ацетона и объединяют ее с экстрактом.
Концентрируют
полученный экстракт до ~ 0,5 мл на ротационном вакуумном испарителе при
температуре бани не более 45°. Переносят экстракт в мерную пробирку,
ополаскивая колбу ацетоном. Доводят экстракт в пробирке
до 2 мл ацетоном и анализируют методом ГЖХ.
Если вместо
пенополиуретановой прокладки отбор пробы воздуха проводили на полисорб ("Тенекс"), то
для извлечения пестицида к гофрированной трубке с сорбентом присоединяют на
стык небольшую воронку и промывают сорбент 50 мл ацетона. Воронку следует
присоединить к тому концу трубки, который был соединен с аспиратором.
Ацетоновый экстракт объединяют с экстрактом, полученным при извлечении
пестицида из фильтра, концентрируют, как описано выше, и анализируют методом
ГЖХ.
Анализ методом ГЖХ
Детектор
термоионный.
Длина колонки - 1
м.
Внутренний диаметр
колонки - 3 мм.
Неподвижная фаза -
5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки
- 190 °C.
Температура
испарителя - 260 °C.
Газ-носитель -
азот.
Скорость
газа-носителя - 22 мл/мин.
Скорость потока
водорода 14 - 17 мл/мин.
Скорость потока
воздуха - 400 мл/мин.
-10
Рабочая
шкала электрометра 2 x 10 А.
Скорость
диаграммной ленты - 240 мм/час.
Объем вводимой
пробы 3 - 5 мкл.
Время удерживания изофенфоса - 4,8 мин.
Время удерживания
относительно метафоса - 2,5.
Линейный диапазон
определения 0,2 - 2,5 нг.
Количественное
определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического пика. Концентрацию пестицида (по изофенфосу) в воздухе рассчитывают по формуле:
C x V
x H x V
ст ст пр пр
X = ---------------------, мг/куб. м,
H x V x
V
ст a
где:
C -
концентрация пестицида в
стандартном растворе, вводимом
в
ст
хроматограф, мкг/мл;
V - объем стандартного раствора, введенного в
хроматограф, мкл;
ст
H - высота пика стандартного раствора,
введенного в хроматограф, мм;
ст
H - высота пика исследуемого раствора, мм;
пр
V - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;
a
V - конечный объем анализируемого экстракта,
мл;
пр
V - объем
отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, л.
6.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими
растворителями и токсическими веществами.