Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6090-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ГРАНСТАРА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Гранстар (ДРХ - L5300, экспресс) - метиловый эфир
2-/3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино/карбонил/амино/-сульфонилбензойной кислоты.
CO CH OCH C H
N O S.
___/ 2
3 N___/ 3 15 17 5 6
//
\\───SO NHCON───// \\N
\ ___ /
2 │ \ ___ / М.м. 395,4.
─── CH
N───\
3 CH
3
Хорошо растворим в ацетонитриле, хлороформе, метаноле, воде (pH 6). При применении может находиться в воздухе в виде
аэрозоля.
I.
Характеристика метода
Метод основан на
определении гранстара хроматографическими
методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб с
концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
Предел измерения в
анализируемом объеме пробы 5 мкг (ТСХ), 0,5 мкг (ГЖХ).
Предел измерения в
воздухе 0,01 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 0,01 - 5 мг/куб. м.
Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной
погрешности +/- 19,5%.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Гранстар.
Хлороформ хч, ГОСТ 20015-74.
Толуол чда, ГОСТ 5789-78.
Этиловый спирт 96%,
ТУ 6-09-17-10-77.
Основной
стандартный раствор гранстара, содержащий 100 мкг/мл,
готовят растворением 10 нг препарата в силиканизированной мерной колбе на 100 мл в хлороформе.
Раствор хранят в холодильнике не более месяца. Рабочие стандартные растворы гранстара 1 - 10 мкг/мл готовят из основного раствора.
К методу ТСХ
Ацетон осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.
Бензол хч, ГОСТ 5955-81.
Лимонная кислота,
ГОСТ 3652-74, 2-процентный раствор водный.
Нитрат серебра,
ГОСТ 1277-81.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.
Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).
Бумажные фильтры
("синяя лента").
Проявляющий
реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового
синего растворяют в 10 мл ацетона; Раствор Б. 1 г нитрата серебра растворяют в
40 мл воды и прибавляют 120 мл ацетона.
Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки
ацетоном.
К методу ГЖХ
Трифторуксусный
ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.
Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.
Раствор для силиканизирования стеклянной посуды.
Диметилдихлорсилан - 30 мл, ТУ 6-09-3278-78, ч.
Триметилхлорсилан - 30 мл, ТУ 6-09-14-700-78, ч, растворяют в 1 л толуола. Разведением
в хлороформе. Хранят в силиканизированной посуде в
холодильнике не более 5 дней.
III.
Приборы и посуда
Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-868-77.
Посуда мерная, ГОСТ
1770-74.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74.
Воронки химические,
ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные,
ГОСТ 25336-82.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82, 50, 100 мл.
Фильтродержатели.
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
К методу ГЖХ
Хроматограф с
детектором постоянной скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром" или др.).
Микрошприцы на 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.
Колонки стеклянные хроматографические длиной 1 м, d = 3 мм.
К методу ТСХ
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Подготовка
стеклянной посуды
Всю стеклянную
посуду перед анализом силиканизируют. Для этого
посуду погружают в раствор для силиканизирования на 5
мин. Затем ополаскивают толуолом, несколько раз тщательно промывают этиловым
спиртом, дистиллированной водой, снова этанолом и высушивают в сушильном шкафу
при t +105 °C. По окончании анализа посуду моют раствором детергента,
ополаскивая дистиллированной водой. Операцию силиканизирования
повторяют через каждые 2 недели непрерывной работы.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в
течение 20 мин. Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят не
более 2-х суток.
V. Условия
анализа
Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20
мл хлороформа. Встряхивают 20 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют
хлороформный экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для
отгонки растворителя. Отгоняют растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл при температуре
водяной бани не выше 35 °C. Далее проводят определение методами ГЖХ или ТСХ.
Определение методом
ГЖХ
Удаляют остаток
растворителя на воздухе. К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл
пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего
добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в
течение 2 мин. После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.
Условия хроматографирования:
Хроматограф с ДПР.
Колонка стеклянная,
длина 1 м, d = 3 мм.
Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Неподвижная фаза -
50 XE-60.
Температура:
испарителя - 220 °C, детектора - 220 °C, колонки - 160 °C.
Скорость
газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонку), 150 мл/мин. (на продувку).
Вводимый объем - 5 мкл.
Время удерживания
фторпроизводного гранстара - 2 мин. 15 с.
Минимально
детектируемое количество - 1 нг.
Расчет концентрации
препарата (мг/куб. м) в воздухе проводят по формуле:
A x V x H
np
X = --------------
H x V x V
ct 1 20
путем сравнения
рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении
известного количества стандартного вещества, при
условии, что пики близки
по величине и определение ведется в диапазоне
линейности детектора.
A -
количество стандартного препарата, введенное в хроматограф, нг;
H - высота пика стандартного раствора, мм;
ct
H - высота пика препарата в исследуемой пробе,
мм;
np
V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - общий
объем анализируемого экстракта, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Определение методом
ТСХ
Сконцентрированную
пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не
превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края
пластинки. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы, содержащие 3,
5, 10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными
растворами помещают в хроматографическую
камеру, в которую
за 30 мин. до хроматографирования
залита смесь бензол -
ацетон
(6:1). После поднятия
фронта подвижного растворителя
на 10 см
пластинку
вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения
подвижного
растворителя. После этого
пластинку обрабатывают из
пульверизатора раствором бромфенолового
синего, а затем обесцвечивают 2%
раствором лимонной
кислоты. Препарат проявляется в виде пятна синего цвета
на желтом фоне. Величина R гранстара 0,45 +/-
0,05.
f
Оценку содержания гранстара в хроматографируемой
пробе проводят путем сравнения размеров и интенсивности окраски пятен на хроматограммах пробы и стандартов. Для расчета по формуле
выбирают пятно на хроматограмме стандарта, наиболее
близкое по размерам к пятну на хроматограмме пробы.
Концентрацию гранстара в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G x V
1
X = -------,
V x V
20
где:
G -
количество гранстара, найденное в пробе на пластинке,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсическими веществами.