Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6104-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛОНДАКСА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Лондакс - метиловый эфир 2((4,6-диметоксипиримидил-2)уреидосульфонилметил)бензойной кислоты - применяется как гербицид для риса с
нормами расхода 5 - 50 г/га.
OCH
___ N___ / 3 C H
N O .
//
\\──CH SO NHCONH──// \\ 16 18 4 7
\ ___ /
2 2 \ ___ /
─── \ N─── \ М.м. 410,4.
CO CH OCH
2 3 3
Лондакс представляет собой бледно-желтое кристаллическое вещество, не имеющее
запаха, с температурой плавления 185 - 188 °C; растворимое в хлороформе,
хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле, бензоле, гексане.
1.
Характеристика метода
Метод основан на определении
лондакса хроматографическими
методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб с
концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
Пределы измерения в
анализируемом объеме пробы 5 мкг (ТСХ), 0,5 мкг (ГЖХ).
Предел измерения в
воздухе 0,02 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 0,02 - 5 мкг/куб. м.
Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной
погрешности +/- 19,5%.
2.
Реактивы, растворы, материалы
Лондакс.
Хлороформ, ГОСТ
20015-74.
Фильтры бумажные
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Основной
стандартный раствор лондакса, содержащий 100 мкг/мл,
готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в хлороформе.
Раствор хранят в холодильнике не более месяца.
Рабочие растворы лондакса 1 - 10 мкг/мл готовят из основного раствора
разведением. Хранят растворы в холодильнике не более 5 дней.
К методу ТСХ
Ацетон осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.
Бензол хч, ГОСТ 5955-75.
о-Толидин, ТУ 6-09-66-75.
Уксусная кислота хч, ГОСТ 18290-72.
Калий йодистый хч, ГОСТ 4232-74.
Перманганат калия хч, ГОСТ 4220-75.
Соляная кислота
концентрированная чда, ГОСТ 3118-77.
Хлорирующая смесь:
3 г перманганата калия растворяют в 50 мл воды, переносят в эксикатор, затем
добавляют 3 - 5 мл концентрированной соляной кислоты. Готовят перед обработкой
пластинки.
Пластинки хроматографические "Силуфол".
Подвижная фаза
бензол - ацетон - аммиак (6:1:0,2).
Проявляющий
реагент. А. 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл
уксусной кислоты. Б. 0,8 г иодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной
воды. Смешивают растворы А и Б и доводят водой до 200
мл.
К методу ГЖХ
Трифторуксусный
ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.
Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.
3. Приборы
и посуда
Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-862-77.
Посуда мерная, ГОСТ
1770-74.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74.
Воронки химические,
ГОСТ 25336-82.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82, на 50, 100 мл.
Колбы грушевидные,
ГОСТ 25336-82.
Фильтродержатели.
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
К методу ГЖХ
Хроматограф с
детектором постоянной скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром" или др.).
Микрошприцы на 10 мкл.
Колонки стеклянные хроматографические, длина 1 м, d = 3 мм.
К методу ТСХ
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Эксикатор (для
хлорирования).
4. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в
течение 20 мин.
Рекомендуется
отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в холодильнике не более 2-х суток.
5. Условия
анализа
Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20
мл хлороформа. Встряхивают 20 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют
хлороформный экстракт и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют
растворитель до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре водяной бани не выше 40 °C.
Далее проводят определение методами ГЖХ и ТСХ.
Определение методом
ГЖХ
Удаляют остаток
растворителя на воздухе. К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл
пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего
добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в
течение 2 мин. После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.
Условия хроматографирования
Хроматограф с ДПР.
Колонка стеклянная,
длина 1 м, d = 3 мм.
Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Неподвижная фаза -
5% XE-60.
Температура
испарителя - 220 °C, детектора - 220 °C, колонки - 160 °C.
Скорость
газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонки), 150 мл/мин. (на продувку).
Вводимый объем - 5 мкл.
Время удерживания
фторпроизводного лондакса - 6 мин.
Минимально
детектируемое количество - 1 нг.
Расчет концентрации
препарата (мг/куб. м) в воздухе проводят по формуле:
A x V x H
np
X = --------------
H x V x V
ct 1 20
путем сравнения
рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении
известного количества стандартного вещества,
при условии, что пики близки
по величине и определение ведется в диапазоне
линейности детектора.
A -
количество стандартного препарата, введенного в хроматограф, мкг;
H - высота пика стандартного раствора, мм;
ct
H - высота пика препарата в исследуемой пробе,
мм;
np
V - объем экстракта, введенный в хроматограф,
мл;
1
V - общий
объем анализируемого экстракта, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к нормальным
20
условиям.
Определение методом ТСХ
Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной
пипетки
на хроматографическую пластинку
так, чтобы диаметр
пятна не
превышал
1 см. Центр пятна должен быть на
расстоянии 2 см от нижнего края
пластинки.
Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида,
содержащие
3, 5, 10
мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами
помещают
в хроматографическую камеру,
в которую за
30 мин. до
хроматографирования залита
смесь бензол - ацетон - аммиак
(6:1:0,2). После
поднятия
фронта подвижного растворителя
на 10 см пластинку вынимают и
оставляют
на несколько минут
на воздухе для
испарения подвижного
растворителя.
Пластинку помещают в
эксикатор, содержащий раствор
для
хлорирования, на
1 мин., после
чего сушат при комнатной температуре
до
полного
удаления избытка хлора.
После этого опрыскивают
раствором
о-толидина. Препарат
проявляется в виде пятна темно-синего цвета на светлом
фоне. Величина R 0,32 +/- 0,05.
f
Количество
препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен
пробы и стандартного раствора.
Для расчета по
формуле выбирают пятно на хроматограмме стандарта,
наиболее близкое по размерам пятну на хроматограмме
пробы.
Концентрацию лондакса в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G -
количество лондакса, найденное в пробе на пластинке,
мкг;
V - общий
объем пробы, мл;
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
6.
Требования безопасности
Выполняются в
соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности,
производственной санитарии, противоэпидемического режима в лабораториях
(отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ
СССР", N 2255-81 от 20.10.81.