Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6112-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОЛИКУРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
CH OH ___
│ 3 │ //
\\ C H ClN O.
CH
──C─────C─────CH
──\ ___ /Cl 16 20 3
3 │
│ 2 ───
CH CH М.м. 307,83.
3 │ 2
N
/
\N
││ ││
N─────
Синонимы: Тебуцоназол, HWG 1608, Раксил.
Фоликур (фирма "Байер") - новый системный фунгицид на зерновых
культурах (пшеница, ячмень, рожь, овес) из группы триазолов
широкого спектра действия. Препарат малотоксичен для
рыб, пчел и птиц.
Характеристика
метода
Определение
основано на отборе пробы воздуха, экстракции ацетоном, концентрировании и хроматографировании анализируемого соединения методом ТСХ
или ГЖХ.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме - 5 нг (ГЖХ), 1 мкг
(ТСХ).
Нижний предел
измерения - 0,005 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,025 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 200 л
воздуха. Диапазон измеряемых концентраций - 0,005 - 0,05 мг/куб. м (ГЖХ) и
0,025 - 0,25 мг/куб. м (ТСХ).
Погрешность
измерения не превышает +/- 23%.
Реактивы и
материалы
Фоликур, 98% (фирма "Байер").
Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.
Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78.
Бензол, хч, ГОСТ 5955-75.
Кислота уксусная, хч, ГОСТ 18290-79, 5-процентный водный раствор.
Кислота лимонная, хч, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор.
Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79.
Серебро
азотнокислое, чда, ГОСТ 3760-79.
Бромфеноловый синий, чда, ТУ
6-09-3779-83.
Натрий сернокислый
безводный, чда, ГОСТ 4266-76.
Вода
дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
Пластины "Силуфол" (ЧССР).
Фильтры бумажные
беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5,5 - 6,0 мм.
Вата
гигроскопическая.
Приборы и
посуда
Газовый хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором.
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические
ВЛА-200М.
Фильтродержатели.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Холодильник
бытовой.
Шкаф электрический
сушильный, ТУ 64-1-1411-72.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Вакуумный
водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.
Колбы грушевидные
вместимостью 50 - 100 мл (для отгонки растворителя), ГОСТ 10394-72.
Холодильник, ГОСТ
25336-82.
Колбы мерные, цилиндры,
мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические
плоскодонные, ГОСТ 25336-82.
Воронки
лабораторные, диаметр 56 мм, ГОСТ 8613-70.
Пипетки на 1, 5, 10
мл, ГОСТ 20292-74.
Воронки делительные
на 250 мл, ГОСТ 8613-75.
Микропипетки на
0,1; 0,2 мл, ГОСТ 20292-74.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Скальпель.
Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-75.
Камера для
опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-70.
Колба с тубусом,
ГОСТ 25336-82.
Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Лампа
ртутно-кварцевая ПРК-4, ТУ 16-536-280-74.
Отбор проб
Воздух со скоростью
10 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр
"синяя лента", закрепленный в фильтродержателе.
Продолжительность отбора пробы - 30 мин. Длительность хранения проб в
стеклянной таре в защищенном от света месте - не более 5-ти суток.
Подготовка
к определению
Приготовление
стандартного раствора фоликура
10,2 мг
(98-процентный препарат) фоликура помещают в мерную
колбу на 100 мл, доводят ацетоном до метки. Получают раствор с концентрацией
100 мкг/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.
Рабочие растворы фоликура с концентрацией 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 мкг/мл готовят
в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл
соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора. Хранят рабочие
растворы в холодильнике. Годны к употреблению 30 дней.
Приготовление
растворов проявляющих реагентов, пластинок
1. Раствор
азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне
0,5 г азотнокислого
серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 12 - 16 мл аммиака
(плотность 0,9 г/куб. см) и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор
хранят на холоде в затемненном месте. Срок хранения - 7 - 10 дней.
2. Бромфеноловый синий
Готовят два
раствора. 1. 0,5-процентный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого
серебра. 2. 10 мл 0,05-процентного раствора бромфенолового
синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Годен к употреблению в течение 5 - 7 дней. После обработки
пластинок бромфеноловым реагентом осветляют фон
обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2-процентным водным раствором
лимонной кислоты или 5-процентным водным раствором уксусной кислоты.
Подготовка пластин
"Силуфол"
Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую
камеру, содержащую смесь растворителя ацетон - 25-процентный аммиак в
соотношении 7:3 (об./об.).
Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема
фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и
выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова
к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе под слоем
осушителя.
Проведение
определения
Подготовка пробы к
анализу
Бумажный фильтр,
содержащий фоликур, из фильтродержателя
переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 15 - 20 мл
ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 10 - 15 мин., периодически
перемешивая содержимое емкости. Экстракцию повторяют дважды свежими порциями
ацетона, экстракты объединяют, отгоняют на ротационном испарителе до объема 1,0
- 1,5 мл при температуре бани не выше 55 °C.
Условия
анализа
Определение методом
ТСХ
0,2 мл полученного
раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку "Силуфол".
Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора фоликура,
что соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0 мкг препарата.
Пластинки
помещают в хроматографическую камеру, куда за 10 - 15
мин. до
хроматографирования наливают
смесь растворителей: бензол -
ацетон (2:1)
(смесь I)
либо гексан - ацетон
(2:1) (смесь II) в таком количестве, чтобы
глубина погружения пластинки в растворитель
составила 0,5 см. После подъема
фронта
растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование
прекращают.
Пластинку выдерживают в
вытяжном шкафу до
испарения
растворителей
и обрабатывают одним из проявляющих реагентов. При обработке
аммиакатом
серебра пластинку орошают до
влажного состояния, выдерживают в
вытяжном шкафу 15 - 20 мин. (до
исчезновения запаха аммиака) и подвергают
УФ-облучению в
течение 10 - 15
мин. (нефильтрованные УФ-лучи
(лампа
ПРК-4)). Пластинку
помещают на расстоянии
20 см от источника света. При
наличии фоликура
на хроматограмме
проявляются пятна серо-черного
цвета.
После
обработки пластинки бромфеноловым реагентом пластинку опрыскивают
раствором
лимонной (или уксусной) кислоты.
О наличии фоликура в пробе
свидетельствует
появление в этом
случае синего пятна
на желтом фоне.
Величины R фоликура в указанных подвижных растворителях
следующие: бензол
f
- ацетон (2:1) - 0,35, гексан
- ацетон (2:1) - 0,5.
Минимально
детектируемое количество фоликура - 1,0 мкг.
Условия
газохроматографического анализа
Детектор постоянной
скорости рекомбинации.
Колонка стеклянная
- 1000 x 3 мм.
Твердый носитель -
Хромосорб-750.
Жидкая фаза - 3%
OV-17.
Температура термостата колонки - 180 °C;
детектора - 190 °C;
испарителя - 200 °C.
Газ-носитель - азот
особой чистоты.
Скорость движения
диаграммной ленты - 240 мм/мин.
Скорость потока
азота через колонку - 60 мл/мин.
Скорость потока
азота через детектор - 150 мл/мин.
-12
Рабочая
шкала электрометра - 20 x 10 .
Время удерживания фоликура - 9 мин. 40 сек.
Объем вводимой
пробы - 2 - 5 мкл.
Линейность
детектирования - 5,0 - 20,0 нг.
Обработка
результатов в анализе
Концентрацию фоликура в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формулам:
Тонкослойная
хроматография:
J x V
X = --------,
V x V
20 1
где:
J -
количество фоликура в пятне пробы, найденное путем сравнения со
стандартами, мкг;
V -
окончательный объем рабочей пробы, мл;
V - объем аликвоты,
нанесенный на пластинку, мл;
1
V - объем пробы воздуха (л),
отобранный для анализа и приведенный к
20
нормальным условиям.
Газожидкостная хроматография:
S x G x V
пр 1
X = -------------,
S x V x V
ct 20
где:
S - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
пр
S - площадь пика стандарта, кв. мм;
ct
G -
содержание фоликура в стандарте, нг;
V - объем пробы, мг;
1
V - объем хроматографируемой пробы, мкл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям.
Требования
безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также
Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
(отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР,
N 2455-81 от 20.10.81.