Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6116-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
4-НИТРО-О-КСИЛОЛА И 3-НИТРО-О-КСИЛОЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика веществ
┌────────────────┬────────────────────────────────────────────────────────┐
│ Наименование
│
Величина
│
│
характеристики
├────────────────────────────┬───────────────────────────┤
│ │ 4-нитро-о-ксилол │ 3-нитро-о-ксилол │
├────────────────┼────────────────────────────┼───────────────────────────┤
│ 1
│ 2 │ 3 │
├────────────────┼────────────────────────────┼───────────────────────────┤
│1.
Структурная │ NO │
NO │
│формула │ ___ /
2 │ ___ /
2 │
│ │ // \\ │ // \\──CH │
│ │ \ ___ / │ \ ___ / 3
│
│ │ /─── \ │ ─── \ │
│ │ CH CH │ CH │
│ │ 3
3 │ 3 │
│ │ │ │
│2.
Эмпирическая │C H O N
│C H O N
│
│формула │ 8 9 2 │ 8 9 2 │
│ │ │ │
│3.
Мол. масса │151,17 │151,17 │
│ │ │ │
│4.
Агрегатное
│кристаллы (при 20 °C)
│жидкость желтого цвета
│
│состояние │ │ │
│ │ │ │
│5.
Температура │30 │15 │
│плавления,
°C │ │ │
│ │ │ │
│6.
Температура │258 │240 - 250 │
│кипения,
°C │ │ │
│ │ │ │
│7.
Растворимость│Растворим в большинстве орг.│Растворим в большинстве │
│ │р-лей, в воде нерастворим
│орг. р-лей, в воде
│
│ │
│нерастворим
│
│ │ │ │
│8.
Агрегатное │пары │пары
│
│состояние
в
│ │ │
│воздухе
рабочей │ │ │
│зоны │ │ │
│ │ │ │
│9.
ПДК в воздухе│5
│5
│
│рабочей
зоны, │ │ │
│мг/куб.
м │ │ │
└────────────────┴────────────────────────────┴───────────────────────────┘
2. Методика
определения 4-нитро-о-ксилола
и 3-нитро-о-ксилола
в воздухе рабочей зоны
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Метод основан на
тонкослойной хроматографии на пластинках "Силуфол"
с обнаружением зоны локализации нитроксилолов после
их восстановления до ксилидинов с помощью диазотирующего и азосочетающего
реагентов.
Отбор проводится с
концентрированием в неподвижный слой твердого сорбента (полисорб-1).
2.1.2.
Метрологическая характеристика
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме - 1 мкг каждого нитроксилола.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 1 - 10 мг/куб. м.
Граница суммарной
погрешности не превышает +/- 15%.
2.1.3.
Избирательность метода
Определению не
мешают нитробензол, анилин, ксилидины.
2.2.
Реактивы, растворы, материалы
4-Нитро-о-ксилол ч,
ТУ 6-09-15-172-75.
3-Нитро-о-ксилол с
содержанием основного вещества не менее 96%.
Хлороформ для
хроматографии, ТУ 6-09-4263-76.
Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
1-Нафтол чда, ГОСТ 5838-79.
Калия гидроокись ч, 9285-78.
Кислота соляная хч, ГОСТ 3118-77.
Натрий азотистокислый хч, ГОСТ 4197-74.
Олово двухлористое,
ГОСТ 4197-74.
Пластинки "Силуфол" производства ЧССР размером 150 x 150 или 200
x 200 мм.
Полисорб-1, ТУ
6-09-3602-74, фр. 0,25 - 0,50 мм.
Стандартные
растворы N 1 и N 2 соответственно 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола готовят
в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением навески 0,1000 г в хлороформе.
Растворы устойчивы в течение недели.
Подвижная фаза - гексан, готовят в хроматографической
камере за 30 мин. до хроматографирования в таком
количестве, чтобы пластинка погружалась не более чем на 0,5 см.
Реактив N 1
(восстанавливающий): 1-процентный раствор двухлористого олова в 10-процентном
водном растворе соляной кислоты. Устойчив в течение
2-х недель.
Реактив N 2 (диазотирующий): в смесь 46 мл воды и 4 мл конц. соляной кислоты вносят 1 г азотистокислого
натрия. Раствор готовят перед употреблением.
Реактив N 3 (азосочетающий): в раствор 2,8 г гидроокиси калия в 50 мл
воды вносят 0,1 г 1-нафтола.
Реактив устойчив в
течение длительного времени.
2.3.
Приборы, посуда
Аспирационное
устройство.
Колонка стеклянная
длиной 20 см, внутренним диаметром 8 мм.
Пробирки
градуированные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 20 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100 мл.
Камера хроматографическая стеклянная типа СП-4,0, ГОСТ 25336-82.
Пульверизаторы,
ГОСТ 25336-82.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
2.4.
Условия отбора проб воздуха
Воздух объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянную
колонку, заполненную полисорбом-1 (высота слоя - 10 см).
Полисорб предварительно промывают 100 мл хлороформа и сушат в сушильном шкафу
при 80 °C. Колонка может использоваться многократно без замены сорбента. Пробы
можно хранить в течение недели.
2.5.
Проведение определения
2.5.1. Подготовка
проб к анализу
Через колонку с
пробой со скоростью 80 - 100 кап./мин.
пропускают хлороформ. Собирают первые 15 мл элюата.
2.5.2. Условия хроматографирования
На хроматографической пластинке на расстоянии 15 мм от края
намечают линию старта. В центре ее наносят 0,1 мл пробы, справа и слева наносят
стандартную шкалу. Для ее приготовления в градуированные пробирки микрошприцем вносят по 1, 3, 5, 8, 10 мкл
стандартных растворов N 1 и N 2 и приливают по 0,1 мл хлороформа. Содержимое
пробирок наносят в виде пятен на расстоянии 150 мм друг от друга. Содержание
веществ в пятнах шкалы соответствует 1, 3, 5, 8, 10 мкг каждого нитроксилола и составляет линейный диапазон детектирования.
Диаметр пятен не должен превышать 5 - 8 мм.
После нанесения
пятен пробы и стандартной шкалы пластинку помещают в хроматографическую
камеру. При высоте пластинки 20 см хроматограмму
развивают на 18 - 19 см, если высота пластинки 15 см, то после развития хроматограммы на 12 - 13 см пластинку вынимают, сушат и
повторяют хроматографирование на ту же высоту. Затем
пластинку обрабатывают восстанавливающим реактивом, сушат до исчезновения
запаха соляной кислоты и нагревают 5 мин. при 120 °C в сушильном шкафу. Зону
локализации определяют с помощью последовательной обработки диазотирующим
и азосочетающим реактивами.
4-Нитро-о-ксилол проявляется красным пятном с R 0,21 +/- 0,05.
f
3-Нитро-о-ксилол - оранжевым
пятном с R 0,17
+/- 0,05 (при высоте
f
пластинки 20 см). Окраска пятен устойчива.
2.5.3. Обработка
результатов анализа
Количественное
измерение содержания нитроксилолов проводят либо
путем измерения с помощью планиметра площадей пятен пробы и стандартного,
имеющего одинаковую интенсивность окраски с пятном пробы, либо с помощью
денситометра.
При использовании
планиметра количество вещества M (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят
по формуле:
M x S
X
M = ------,
S
ct
где:
M - содержание вещества в
стандартном пятне, мкг;
S , S - площади пятен пробы и стандарта, кв. мм.
X ct
При использовании
денситометра содержание вещества в анализируемом объеме пробы находят по
отношению интегральных значений содержания вещества в пятнах пробы и стандарта.
Концентрацию
вещества C в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
M x V
C = -------,
A x V
20
где:
M -
количество вещества в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
A - объем
раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - общий
объем раствора пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранный и приведенный к стандартным условиям,
20
л.
3.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
(отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР,
N 2455-81 от 20.10.81.