Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6117-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКСИМА ДИКАМБЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Cl
___
/ ___ Мол.
масса 316,17.
// \\──OCH // \\
\ ___
/ 3
\ ___ /
/
─── \ //
───
Cl COO-N
Оксим дикамбы. Химическое название:
циклогексанон-0-(2-метокси-3,6-дихлорбензоил)-оксим. Белое кристаллическое вещество с Т
плавл. 56 - 60 °C. Растворим в хлороформе, ацетоне,
этилацетате, циклогексаноне, бензоле,
четыреххлористом углероде. Нерастворим в воде. При
температуре более 155 °C автоматически разлагается.
ПДК в воздухе
рабочей зоны оксима дикамбы
не установлена.
1.
Характеристика метода
Метод основан на хроматографическом определении оксима
дикамбы в тонком слое силикагеля на пластинках "Силуфол" в подвижной фазе бензол:хлороформ (1:2) с последующим обнаружением зон
локализации обработкой 0,5-процентным спиртовым раствором дифениламина и экспозицией
в УФ-свете.
Отбор проб с
концентрированием на бумажный фильтр и силикагель марки КСК.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы 0,5 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе 0,01 мг/куб. м при отборе 50 л.
Диапазон измерения
концентраций в воздухе 0,01 - 0,30 мг/куб. м.
Измерению не мешают
вещества, сопутствующие в производстве оксима дикамбы, и гербициды других классов.
Граница суммарной
погрешности измерений не превышает +/- 15% (определена экспериментально
согласно требованиям ГОСТ 12.1.016-79).
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 4 часа.
2.
Реактивы, растворы и материалы
Оксим дикамбы с содержанием основного вещества не
менее 98%.
Ацетон, ГОСТ
2603-79, чда.
Бензол, ГОСТ
5955-75, хч.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78.
Хлороформ, ТУ
6-09-1957-78, хч.
Дифениламин, ГОСТ
5825-70, чда.
Серебро
азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-77, ч.
Спирт этиловый
технический ректифицированный, ГОСТ 5962-81.
Стандартный раствор
N 1 оксима дикамбы
концентрации 10 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением
навески 1,0000 г в ацетоне. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в
холодильнике.
Стандартные
растворы N 2 - N 8 оксима дикамбы
концентраций 0,0025; 0,0050; 0,0100; 0,0250; 0,0500; 0,1000; 0,1500 мг/мл
готовят в мерных колбах вместимостью 100 мл разбавлением 0,025; 0,050; 0,100;
0,250; 0,500; 1,000 и 1,500 мл стандартного раствора N 1 смесью гексана и ацетона (3:1). Растворы устойчивы в течение
месяца при хранении в холодильнике.
Проявляющий
реактив: 0,4 г дифениламина растворяют в 100 мл этилового спирта. Раствор
устойчив.
Силикагель марки
КСК, ГОСТ 3956-76, зернение 0,25 - 0,50 мм. Силикагель кипятят с разбавленной
(1:1) соляной кислотой в течение 3 - 4 часов, далее промывают сначала горячей,
затем холодной дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и
удаления следов хлоридов (проба с нитратом серебра). После этого силикагель
нагревают при 200 - 250 °C в течение 3 - 4 часов. Силикагель можно использовать
неоднократно, промывая его ацетоном.
Фильтр бумажный
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77, промытый в ацетоне (10 мл).
Пластинки "Силуфол" производства ЧССР размером 150 x 150 мм.
3. Приборы
и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 1862-77, или аналогичное.
Баня водяная.
Весы лабораторные
аналитические, ГОСТ 24101-80.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Монохроматор КФ-4
или аналогичный источник УФ-света.
Насос вакуумный
ВН-461М.
Фильтродержатель ИРА-20оп.
Штативы
лабораторные, ТУ 64-1-707-76.
Электроплитка, ТУ 92-275-76.
Камера хроматографическая стеклянная, тип СП-40, ГОСТ 25336-82.
Камера для
опрыскивания, ГОСТ 11413-70.
Капилляры
стеклянные.
Колбы грушевидные
для отгонки растворителя на шлифах, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 100 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 100 мл.
Микрошприц МШ-10 или МШ-10М.
Микропипетки, ГОСТ
20292-74.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, различной вместимости с ценой деления 0,01 и 0,1 мл.
Поглотитель для
зерненых сорбентов с пористой пластинкой (модель Яворовской).
Пробирки градуированные со шлифом, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 мл.
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Цилиндры, ГОСТ
1770-74Е, различной вместимости.
4.
Проведение измерения
Условия отбора проб
воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. протягивают через последовательно соединенные фильтродержатель
с бумажным фильтром и поглотитель для зерненых сорбентов с 2 г силикагеля. Для
анализа отбирают 50 л воздуха. Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя,
сворачивают в виде трубочки и помещают в пробирку. Силикагель пересыпают в ту
же пробирку. Пробы можно хранить в закрытом состоянии в течение недели.
Условия анализа
Содержимое пробирки
заливают 10 мл ацетона и экстрагируют оксим дикамбы ацетоном дважды, порциями по 10 мл, интенсивно
встряхивая в течение 1 - 2 мин. Экстракты сливают в грушевидную колбу,
концентрируют на ротационном испарителе до объема 0,5 - 1,0 мл, затем в слабом
токе воздуха досуха. Остаток растворяют в 0,2 мл смеси гексан:ацетон (3:1).
На хроматографической пластинке "Силуфол"
на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта
количественно наносят раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы на
расстоянии 15 мм друг от друга наносят по 0,2 мл стандартных растворов N 2 - N
8 в виде отдельных пятен диаметром не более 10 мм. Содержание оксима дикамбы в пятнах
соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 30,0 мкг.
Пластинку помещают
в наклонном положении в хроматографическую камеру с
подвижной фазой, элюируют на высоту 10 см, вынимают
из камеры, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу.
Пластинку обрабатывают из
пульверизатора проявляющим реактивом и, не
подсушивая,
помещают под источник
УФ-света на 5 - 10 мин. Оксим
дикамбы
проявляется в виде фиолетовых пятен с R = 0,70 +/- 0,02 на светлом фоне.
f
Количественное
определение проводят либо с помощью денситометра, используя светофильтр с
длиной волны 520 - 550 нм, по отношению интегральных
значений содержания вещества в пятнах пробы и стандартного, либо путем
измерения с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги площади
пятна пробы и соответствующего ему по интенсивности окраски стандартного пятна.
5.
Обработка результатов анализа
Концентрацию оксима дикамбы в воздухе (X) в
мг/куб. м вычисляют по формуле:
H x S
np
X = ---------,
S x V
ct 20
где:
H -
содержание оксима дикамбы в
стандартном пятне, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
np
S - площадь стандартного пятна, кв. мм;
ct
V -
объем пробы воздуха,
отобранный для анализа и
приведенный к
20
стандартным условиям, л.
6.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
санитарно-эпидемических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81,
20.10.81).