Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6124-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНКОНАЗОЛА (ТОПАЗА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Пенконазол
(топаз, CGA 71818) - 1-/2-(2,4-дихлорфенил)пентил/-IH-1,2,4-
триазол). Белый кристаллический порошок, Т пл. 60 °C.
Растворимость в воде
70 мг/л, растворим
в большинстве органических растворителей. Предложен в
качестве фунгицида
защитного и искореняющего действия
для борьбы с
мучнистой
росой, паршой, ржавчиной, септориозом, гнилью в др. в сельском
хозяйстве. ЛД для крыс 2125 мг/кг.
50
Cl
─── / C
H Cl N .
Cl──//
\\──CHCH ──N───N 13 15 2 3
\ ___
/ │ 2
/ \
─── C H \\ // М.м. 284,19.
3 7-H N
ОБУВ пенконазола
(топаза) в воздухе рабочей зоны - 1,65 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
определении топаза хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) после
концентрирования из воздуха.
Отбор проб
производится с концентрированием на бумажном фильтре "синяя лента".
Предел измерения в
анализируемом объеме методом ГЖХ - 0,1 нг. Предел измерения ТСХ - 2 мкг.
Предел измерения в
воздухе - 0,0025 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,5 мг/куб. м (ТСХ) (при отборе 100 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций: 0,0025 - 0,25 мг/куб. м (ГЖХ), 0,5 - 2,5 мг/куб. м (ТСХ).
Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной
погрешности +/- 19,5%.
2.
Реактивы, растворы, материалы
Для ГЖХ
Азот особой чистоты
газообразный, ГОСТ 9293-74.
Ацетон хч, ГОСТ
2601-79.
Хроматон N-AW-DMCS
(0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Натрия сульфат
безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные
"синяя лента", ТУ 6-09-1676-77.
Стандартный раствор
топаза, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в
мерной колбе в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.
Для ТСХ
Ацетон ч, ГОСТ 2601-79.
Гексан хч, ТУ
6-09-33-75-78.
Хлороформ ч, ГОСТ 20015-74.
Бромфеноловый синий ч, ТУ 6-09-3719-83.
Лимонная кислота
осч, 6-4 ТУ 6-09-584-75, 2-процентный раствор.
Уксусная кислота
чда, ГОСТ 61-75, 5-процентный раствор.
Нитрат серебра ч, ГОСТ 1277-75.
Пластинки
"Силуфол" (Хемапол, ЧССР).
Сульфат натрия
безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Подвижная фаза
ацетон - хлороформ (1:9).
Проявляющий
реактив. Раствор А: 50 мг бромфенолового синего
растворяют в 10 мл ацетона. Раствор Б: 500 мл нитрата
серебра растворяют в 20 мл воды и прибавляют 60 мл ацетона. Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 100 мл и доводят ацетоном
до метки.
3. Приборы,
аппаратура и посуда
Газовый хроматограф
типа "Цвет" ("Кристалл") с детектором постоянной скорости
рекомбинации.
Электроаспиратор,
ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Ротационный
испаритель с набором колб (типа ИР-1), ТУ 26-11-917-76, или аналогичный.
Посуда стеклянная
лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 25336-82, ГОСТ 20292-74.
Колонки стеклянные
1000 x 3 мм.
Микрошприц на 10
мкл МШ-10, ТУ 283-3-108.
4. Отбор
проб воздуха
Исследуемый воздух
со скоростью 5 л в минуту аспирируют через фильтр "синяя лента",
помещенный в фильтродержатель, в течение 20 мин. Рекомендуется отобрать 3
параллельные пробы (хранят в холодильнике не более 2-х месяцев).
5.
Проведение измерения
Фильтр переносят в
коническую колбу, заливают 15 - 20 мл ацетона и встряхивают в течение 20 мин.
Экстракцию повторяют еще раз. С помощью ротационного вакуумного испарителя
полностью отгоняют ацетон. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл ацетона.
Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают растворителем.
2 мкл полученного раствора вводят в хроматограф, а 0,2 мл с помощью
микропипетки наносят на ТСХ-пластинку.
Метод ГЖХ
Условия
хроматографирования
Хроматограф с ДПР.
Носитель Хроматон
N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Температура колонки - 240 °C;
испарителя - 260 °C;
детектора - 260 °C.
Скорость
газа-носителя (азота) - 40 мл/мин.
Длина колонки 1000
x 3 мм.
Время удерживания 1
мин. 35 с.
Объем вводимой пробы
2 мкл.
Линейный диапазон
детектирования 0,1 - 10 нг.
6. Расчет
концентрации
Концентрацию топаза
в воздухе определяют по формуле:
C x h x V
x V
пр ст общ
X =
--------------------,
h x V
x V
ст пр 20
где:
V - объем стандартного раствора, введенного в
хроматограф, мкл;
ст
С - концентрация топаза в
стандартном растворе, мкг/мл;
h - высота пика стандарта, мм;
ст
h - высота пика пробы, мм;
пр
V - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;
пр
V - общий объем пробы, мл;
общ
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Метод ТСХ
Для
определения концентрации пенконазола в воздухе методом тонкослойной
хроматографии поступают следующим образом: 0,2 мл полученного раствора с
помощью микропипетки на 0,2 мл или микрошприца на 100 мкл наносят на
хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр
пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа и слева от пробы таким же образом наносят серию стандартных
растворов топаза, содержащих 2 мкг, 5 мкг, 10 мкг препарата.
Пластинку
хроматографируют в системе хлороформ:ацетон (9:1).
После хроматографирования пластинку высушивают на воздухе, после чего
обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом БФС.
После высушивания
пластинку обесцвечивают 2-процентным раствором
лимонной
или 5-процентным раствором
уксусной кислоты. Топаз проявляется в
виде пятна ярко-голубого
цвета на желтом фоне с R - 0,45 +/-
0,05.
f
Расчет
концентрации
Концентрацию топаза в воздухе вычисляют по формуле:
A x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
A -
количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со
стандартом, мкг;
V - общий
объем раствора, мл;
V - объем аликвоты, нанесенный на пластинку,
мл;
1
V - объем воздуха, отобранный и приведенный к
нормальным условиям, л.
20
7.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими
растворителями, токсичными веществами.