Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6182-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
БРОМПРОПИЛАТА (НЕОРОНА) В ВОЗДУХЕ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с
вредителями, болезнями растений и сорняками.
Краткая
характеристика препарата
Бромпропилат (неорон) - изопропиловый эфир
4,4-дибромбензиловой кислоты. Бромпропилат
применяется в качестве инсектоакарицида в садах и на
хлопчатнике.
COOCH(CH )
│ 3 2 C H
O Br .
─── │
─── 17 16 3 2
Br──// \\──C──// \\──Br
\ ___ / │ \ ___ / М.м. 428,12.
─── │
───
OH
Технический препарат - твердое вещество кремового цвета. Давление паров
-7
5,5 x 10 мм
рт. ст. Т пл. 77 °C. Растворимость в
воде - 1 г/л при 20 °C.
Хорошо
растворим в большинстве
органических растворителей. Стабилен при
высокой
температуре. Нестоек в
кислой и щелочной средах; в
нейтральной
сохраняется
более 3-х лет. Технический
препарат содержит 93% действующего
вещества. Выпускается в форме 25 - 50% концентрата
эмульсии.
Относится
к малотоксичным соединениям. ЛД
для крыс 1,5
- 5 г/кг.
50
Резко выражены кумулятивные свойства.
В воздухе рабочей
зоны может находиться в виде аэрозоля.
ОБУВ в воздухе
рабочей зоны - 0,4 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату
электронов (ДЭЗ).
Отбор проб
производится с концентрированием на бумажных фильтрах "синяя лента" и
гексане.
Нижний предел
измерения в хроматографируемой пробе - 0,3 нг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).
Измерению не мешают
ХОП (ДДТ, ГХЦГ) и ФОП. Может мешать метоксихлор.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф серии
"Цвет" с детектором по захвату электронов (постоянной скорости
рекомбинации).
Колонки хроматографические стеклянные, 1 м x 3 мм и 2 м x 3 мм.
Аппарат для
встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Весы аналитические
типа ВЛР-200, ГОСТ 2440-80.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Установка компрессорная,
ТУ 64-1-2985-78.
Электроаспиратор.
Воронки конические,
ГОСТ 25336-82.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные
на шлифе, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74.
Микропипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 0,1 мл.
Микрошприц типа МШ-10М, ТУ 583-833-024.
Пипетки мерные,
ГОСТ 20292-74.
Склянки Дрекселя, ГОСТ 25336-82.
Фильтродержатели.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74.
Реактивы и
растворы
Азот (особой
чистоты), ГОСТ 9293-74.
н-Гексан ч, ГОСТ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат
безводный хч (прокаленный), ГОСТ 4166-76.
Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-86.
Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30, ЧССР.
Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 1,5% OV-17 и 1,95% QF-1.
Стандартный раствор
бромпропилата (неорона) в
н-гексане с массовой долей 1 мкг/мл.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью
1 л/мин. в течение 15 мин. пропускают через последовательно соединенную систему
фильтродержатель с фильтром "синяя лента" -
дрексельная склянка со 100 мл н-гексана
- электроаспиратор. Подготовка проб, отобранных на
фильтр и н-гексан (из аэрозоля и паровой фазы
воздуха), проводится раздельно. Отобранные образцы, помещенные в герметичную
стеклянную посуду (бюксы, пробирки со шлифом или др.), при необходимости могут
сохраняться в холодильнике в течение месяца.
Проведение
измерения
Препарат из
фильтров извлекают н-гексаном. Фильтр помещают в
коническую колбу вместимостью 100 мл, заливают 50 мл н-гексана
и встряхивают в течение 15 мин. Гексановый экстракт
фильтруют через воронку с прокаленным сульфатом натрия в грушевидную колбу со
шлифом вместимостью 250 мл. Фильтр промывают еще 10 мл н-гексана
и присоединяют к экстракту.
Поглотительный
раствор н-гексана, содержащий препарат, переносят в
ту же грушевидную колбу. Посуду, в которой содержался поглотительный раствор,
ополаскивают 10 мл н-гексана и присоединяют его к
основной части экстракта в выпарительной колбе. Объединенный раствор упаривают
на ротационном испарителе при 50 - 60 °C досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют
5 мл гексана. Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее
стенки обмывают растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл
полученного раствора.
Условия хроматографирования стандартных растворов
и анализируемых
проб
Насадка колонки Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Колонка длиной 1 м,
внутренний диаметр 3 мм.
Температура
термостата колонки 195 °C.
Температура
испарителя 210 °C.
Температура
детектора 240 °C.
Скорость потока
газа-носителя азота 50 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты 240 мм/час.
-12
Рабочая
шкала электрометра 20 x 10 А.
Абсолютное время
удерживания бромпропилата 5 мин. 10 сек.
Объем вводимой
пробы 2 мкл.
Нижний предел
детектирования 0,3 нг.
Для идентификации
выходных сигналов бромпропилата и определения его
концентраций в анализируемой пробе используют стандартный раствор бромпропилата с массовой долей химически чистого вещества в
н-гексане 1 мкг/мл. Минимально детектируемое
количество препарата 0,3 нг. Время удерживания - 5
мин. 10 с.
Идентификация бромпропилата на неподвижной фазе с 5% SE-30 может быть
затруднена при наличии в воздухе примесей метоксихлора,
поскольку его время удерживания достаточно близко к неорону
(5 мин. 25 с). Поэтому для селективного разделения и надежности идентификации
этих соединений их анализ можно проводить на неподвижной фазе с 1,5% OV-17 и
1,95% QF-1 (колонка 2 м x 3 мм). Время удерживания бромпропилата
при этом варианте хроматографического анализа в тех
же условиях рабочего режима составляет 24 мин. 40 с, метоксихлора
- 30 мин. 2 с. Нижний предел обнаружения бромпропилата
в паровой фазе и аэрозоле воздуха 0,05 мг/куб. м.
Расчет
концентрации
Расчет содержания бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха проводится
раздельно по формуле:
A x h x V
2
X,
мг/куб. м, = -------------,
h x V x
V
1
1 20
где:
A -
концентрация бромпропилата, введенная в хроматограф
из стандартного
раствора, нг;
h - высота выходного сигнала стандарта, мм;
1
h - высота выходного сигнала пробы, мм;
2
V - объем
раствора пробы, используемый для анализа, мл;
V - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;
1
V -
объем отобранной пробы
воздуха, приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Требования
безопасности
Необходимо соблюдать
общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями,
электрооборудованием, токсичными веществами.