Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6187-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КВИНКЛОРАКА
(ФАЦЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с
вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Квинклорак (фацет), химическое название: 3,7-дихлор-8-хинальдиновая кислота.
COOH
│
Cl │ N C H Cl NO .
\// \/ \\ 10
5 2
2
│ ││ │
\\ /\
//\ М.м. 242,1.
Cl
Твердое
вещество слегка желтоватого цвета, Т пл. 269 °C.
-7 -7
Давление
паров при 20 °C < 1 x 10 mbar = 0,9 x 10 мм
рт. ст.
Растворимость в 100 г растворителя при 20 °C:
-3
H O - 6,2 x 10 ;
2
этиловый
спирт - 0,2;
ацетонитрил - 0,1;
ацетон - 0,2;
этилацетат - 0,1.
ЛД для крыс = 2680 мг/кг.
50
В воздухе рабочей
зоны может находиться в виде аэрозоля.
ОБУВ квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны 1 мг/куб. м.
2.
Характеристика метода
Метод основан на
извлечении квинклорака из пробы органическим
растворителем с последующим определением методом газожидкостной хроматографии в
виде метилпроизводного.
Отбор проб воздуха
производится с концентрированием (бумажные беззольные фильтры "синяя
лента").
Предел измерения в
анализируемом объеме пробы - 1 нг.
Предел измерения в
воздухе (при отборе 100 л воздуха) - 0,05 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций: 0,05 мг/куб. м - 6 мг/куб. м.
Граница суммарной
погрешности измерения +/- 16,4%.
3.
Реактивы, растворы и материалы
Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Метанол хч, ГОСТ 6995-77.
Кали едкое ч, ГОСТ 9285-78.
Гидразин
гидрат чда.
Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.
Азот в баллоне
особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза 3%
OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Фацет (ВАСФ) - 250
мг/л (эмульсия).
Фильтры бумажные обеззоленные ("синяя лента"), ТУ 6-09-1678-77.
Основной
стандартный раствор (ОСР) фацета с концентрацией 100 мг/мл готовят взятием
навески 40 мг (0,040 г) эмульсии, содержащей 250 мг/л фацета, и растворением в
ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике 2 месяца.
Рабочие стандартные
растворы с содержанием 2 мкг/мл, 1 мкг/мл, 0,5 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике.
4. Приборы,
аппаратура и посуда
Газовый хроматограф
серии "Цвет" с детектором ДПР.
Колонка стеклянная
длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.
Ротационный
испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Колбы грушевидные
(круглодонные) емкостью 500 мл, 250 мл, 100 мл, 50 мл, ОКШ 500-29/50-14, ГОСТ
10384-72.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 50, 100 мл.
Пробирки мерные на
шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 и 10 мл.
Аппарат для
встряхивания.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
1770-74, на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833.024.
Прибор для
получения диазометана (рис. 1 - не приводится),
посуда по ГОСТ 25336-82:
- колба
круглодонная трехгорлая емкостью 500 мл на шлифах
(реакционный сосуд);
- холодильник
Либиха на шлифах;
- делительная воронка
на шлифах;
- п-образный
переходник на шлифах;
- капилляр.
5. Отбор
проб воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. протягивают через бумажный обеззольный
фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок
хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.
6.
Проведение измерения
Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона.
Экстрагируют в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают.
Объединенный экстракт упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха. К сухому
остатку прибавляют 2 мл эфирного раствора диазометана,
выдерживают 20 минут, при необходимости прибавляют еще 2 мл эфирного раствора диазометана. Эфир упаривают, остаток растворяют в 10 мл
ацетона и хроматографируют.
7.
Подготовка к измерению
Работа с диазометаном должна проводиться в вытяжном шкафу вследствие
его токсичности и раздражающего действия. При работе использовать
индивидуальные средства защиты: перчатки, очки.
В реактор,
снабженный обратным холодильником, капельной воронкой, газоотводной трубкой и
трубкой для подачи азоты (см. рис. 1), помещают 6 г едкого кали, 3 мл метанола
и 3 мл гидразин гидрата. Через смесь продувают азот с
расходом 100 мл/мин. и прикапывают хлороформ из капельной воронки со скоростью
1 капля за 1 - 2 с. Получаемым указанным способом диазометаном
насыщают диэтиловый эфир.
После окончания
реакции прекращают прикапывать хлороформ, отключают азот, остатки в реакционной
колбе заливают водой, тщательно промывают водой все остальные части прибора.
8. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф
серии "Цвет" с детектором ДПР.
Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.
Неподвижная фаза 3%
OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки
- 190 °C.
Температура
испарителя - 250 °C.
Газ-носитель - азот
с расходом 65 - 70 мл/мин.
Вводимый объем - 2 мкл.
-12
Шкала
множителя - 20 x 10 .
Скорость
диаграммной ленты - 240 мм/час.
Время удерживания -
6,5 мин.
Предел определения
- 1 нг.
9. Расчет
концентрации
Количественную
оценку проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика.
Концентрацию
препарата в мг/куб. м (X) в воздухе вычисляют по формуле:
C x H x V
x V
2 1
2
X =
----------------,
H x V x V
1 20
где:
C -
количество препарата в
стандартном растворе, введенном
в
хроматограф, мкг;
H - высота пика препарата в стандартном
растворе, мм;
1
H - высота пика препарата в анализируемом
растворе, мм;
2
V - объем
раствора пробы, введенный в хроматограф, мл;
V - общий объем раствора пробы, мл;
1
V - объем раствора стандарта, введенный в
хроматограф, мл;
2
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
10. Требования
безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсическими веществами.