Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6201-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФЕНОКСИКАРБА (ИНСЕГАРА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с
вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Химическое название
- феноксикарб (инсегар) -
этил-2-(4-феноксифенокси)этилкарбамат.
/
\\──O──/ \\ C H NO .
││ │ ││ │ 17
19 4
││ │ ││ │
\ // \ //──OCH CH NHCOOCH CH М.м.
301,3.
2 2
2 3
Феноксикарб (инсегар) - кристаллическое вещество. Т пл. - 53 - 54 °C.
Растворим в большинстве органических
растворителей, в гексане - 5
г/л, в
воде при 20 °C - 6 ppm. Не
гидролизуется в водном растворе при pH 3,7 и 9
при 35 °C.
-5 -7
Давление
пара при 25 °C - 1,7 x 10 Pa (1,3 x 10 мм рт.
ст.).
Выпускается в виде
порошка, содержащего 25% с.п.
ОБУВ инсегара в воздухе рабочей зоны - 0,0005 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
извлечении феноксикарба (инсегара)
из исследуемого объекта органическим растворителем и последующем определении
методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде ацильного
производного или методом тонкослойной хроматографии.
Отбор проб
производится с концентрированием (фильтр "синяя лента"). Предел
измерения в анализируемом объеме пробы - 0,2 нг
(ГЖХ); 0,2 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе - 0,0002 мг/куб. м (ГЖХ),
0,002 мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций - 0,0002 - 0,01 мг/куб.
м (ГЖХ), 0,002 - 0,01 мг/куб. м (ТСХ).
Определению не
мешает рогор.
Граница суммарной
погрешности измерения - +/- 12,5%.
2.
Реактивы, растворы, материалы
Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Бензол хч, ГОСТ 5955-78.
Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.
Трифторуксусный
ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.
Сульфат натрия
безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Азот в баллоне
особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза 5%
SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.
Уголь
активированный марки ОУ-"А".
Для тонкослойной
хроматографии подвижная фаза: гексан:этилацетат:уксусная
кислота (66:33:1).
Проявляющий реактив
- 1% раствор о-толидина в ацетоне.
Основной
стандартный раствор (ОСР) феноксикарба (инсегара) с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием
навески 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в ацетоне
в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.
Рабочие стандартные
растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/л готовят соответствующим разбавлением
ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.
3. Приборы
и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой.
Ротационный испаритель
типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Колбы грушевидные
(круглодонные), ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14.
Пробирки мерные на
шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 и 10 мл.
Аппарат для
встряхивания, ТУ 25-11-917-79.
Колба Бунзена, ГОСТ
25336-82.
Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2833.024.
Секундомер СД Спр 1.2000, ГОСТ 5072-79.
4. Отбор
проб воздуха
Исследуемый воздух
со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный
фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок
хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.
5. Проведение
измерения
Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона.
Экстрагируют в течение ~ 30 минут. Экстракцию повторяют дважды,
отфильтровывают. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия.
Высушенный экстракт упаривают с помощью ротационного вакуумного испарителя до
объема ~ 0,5 мл при определении методом ТСХ и досуха при определении ГЖХ.
6. Метод
ГЖХ
К сухому остатку
прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида, 20 мкл сухого пиридина. Реакционную смесь выдерживают в
течение ~ 40 мин., затем к ней прибавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной
воды, встряхивают в течение 2-х минут. После разделения фаз проводят хроматографический анализ бензольного
верхнего слоя.
Условия хроматографирования
Газовый хроматограф
серии "Цвет" с Д3.
Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр - 3,5
мм.
Неподвижная фаза 5%
SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки
- 220 °C.
Температура
испарителя - 250 °C.
Температура
детектора - 270 °C.
Газ-носитель - азот
с расходом 65 - 70 мл/мин.
Вводимый объем - 10
мкл.
-12
Шкала
множителя - 20 x 10 .
Скорость
диаграммной ленты - 600 мм/час.
Время удерживания -
2,20 мин.
Предел обнаружения
- 0,2 нг.
Количественную
оценку проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика.
Расчет концентрации
Расчет результатов
анализа проводят по формуле:
C x H x V
2 1
X = -------------,
H x V x V
1 2
20
где:
X -
содержание инсегара в анализируемой пробе, мг/куб. м;
C - количество стандартного раствора для ГЖХ,
вводимого в хроматограф,
нг;
H -
высота пика стандартного
раствора для ГЖХ,
вводимого в
1
хроматограф, нг;
H - высота пика пробы, мм;
2
V - общий объем ацилированной
пробы, мл;
1
V - объем ацилированной
пробы, введенной в хроматограф, мкл;
2
V -
объем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного
к
20
стандартным условиям.
7. Метод тонкослойной хроматографии
Пробу, сконцентрированную до
0,5 мл, количественно
переносят на
пластинку
"Силуфол". Параллельно
наносят серию стандартных растворов с
содержанием
0,3; 0,5; 1,0
мкг действующего вещества
феноксикарба
(инсегара). Хроматографируют в
камере в системе
растворителей гексан:
этилацетат:уксусная кислота
(66:33:1). После высушивания
пластинку
помещают
на 1 -
2 сек. в камеру с хлором, затем
обрабатывают раствором
о-толидина в
ацетоне. Феноксикарб (инсегар) проявляется в виде голубых
пятен на белом фоне. При нагревании пластинки в
сушильном шкафу до 60 - 80°
в течение 20
мин. цвет пятен
изменяется. Коричневые пятна на горчичном
фоне. R = 0,42 +/- 0,04.
f
Расчет концентрации
Концентрацию феноксикарба (инсегара) в
исследуемой пробе вычисляют по формуле:
A
X = --- мг/кг (мг/л),
V
20
где:
A -
количество препарата, найденное на хроматограмме
при сравнении со
стандартом, мкг;
V - объем пробы воздуха в л, отобранного для
анализа и приведенного к
20
стандартным условиям.
8. Техника
безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены в лабораториях, отделениях,
отделах санитарно-эпидемиологических систем МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.