Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6203-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФУРАТИОКАРБА (ПРОМЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с
вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Фуратиокарб (промет) -
O-п-бутил-O-(2,2-диметил-2,3-дигидробензофуран-7-ил)-N,N-диметил-N,N-тиодикарбомат.
CH CH
│ 3 │ 3 O-C H
O
N N-C/ 4 9
/ \\/ \C/ \S/ \\ C H N O .
││ │ ││ O 18 26 2 5
││ │ O
\ //\ М.м. 382,47.
\
O
\ │
H─┬─┼──CH
│ │ 3
H CH
3
Фуратиокарб (промет) - кристаллическое вещество. Растворим в метаноле,
изопропаноле, ацетоне,
циклогексане, метиленхлориде,
толуоле, гексане, в
-7
воде - 10 мг/л.
Летучесть при 20° -
6,3 x 10 мм рт. ст. Применяется в
качестве инсектицида
для обработки семян. В
воздухе рабочей зоны может
присутствовать в виде аэрозоля.
ОБУВ промета в
воздухе рабочей зоны - 0,05 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод
основан на извлечении промета из анализируемого
объекта органическим растворителем, затем проводят гидролиз при pH = 11 и продукт гидролиза определяют методом реакционной
газожидкостной хроматографии в виде производного динитробензола
с использованием детектора по захвату электронов (ДЭЗ), а также в тонком слое
силикагеля с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата
проявляющего реагента.
Отбор проб
производится с концентрированием (фильтр "синяя лента").
Предел измерения в
анализируемом объеме пробы - 0,02 нг (ГЖХ), 1 мкг
(ТСХ).
Предел измерения в
воздухе - 0,001 мг/куб. м (ГЖХ), 0,025 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 100 л
воздуха.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,001 - 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,25 - 0,125 мг/куб. м (ТСХ).
Граница суммарной
погрешности измерения - 18,4% (ГЖХ), 19% (ТСХ).
2. Реактивы
и материалы
Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86.
Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
2,4-Динитрофторбензол.
Na HPO x 12H O ч,
ГОСТ 4132-76.
2 4
2
NaOH хч, ГОСТ 4328-77.
Азот в баллоне
особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза 5%
SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.
Основной
стандартный раствор (ОСР) промета с концентрацией 100
мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) хч и
растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в
течение 6-ти месяцев.
Рабочие стандартные
растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
ОСР ацетоном.
2,4-Динитрофторбензол
в ацетоне, 1% раствор.
Буферный раствор - pH = 11 - готовят следующим образом: 50 мл раствора 0,05 М двузамещенного фосфата и 4,1 мл 0,1 М раствора NaOH в мерной колбе по 100 мл.
К методу ТСХ
Марганцовокислый
калий хч, ГОСТ 20490-75.
Соляная кислота ч, ГОСТ 3118-67.
1% раствор о-толидина в ацетоне (проявляющий реагент).
3. Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой.
Ротационный
испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Колбы грушевидные
(круглодонные), ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл, ОКШ 500-29150-14.
Пробирки мерные на
шлифах, ГОСТ 1770-74, емкостью 5 и 10 мл.
Аппарат для
встряхивания, ТУ 25-11-917-79.
Колбы Бунзена, ГОСТ
25336-82.
Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл.
Делительные воронки
на шлифах, ГОСТ 25336-82, на 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
1770-74, на 0,1, 0,2, 1,0, 5,0, 10 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ E-2833.024.
Секундомер СД Спр. 1.2000, ГОСТ 5072-79.
К методу ТСХ
Пластинки для
хроматографии "Силуфол" (ЧССР, Хемапол).
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82, или аналогичная.
Камера для
хлорирования.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 19391-63.
4. Отбор
проб воздуха
Исследуемый воздух
со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный
фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок
хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.
5. Проведение измерения
Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона или
метанола. Экстрагируют в течение ~ 3 часов. Экстракцию повторяют дважды (т.е. 2
x 1,5 часа) и упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре воды в
бане 40 °C до объема ~ 1,0 мл, а затем при комнатной температуре полностью
удаляют растворитель. Далее проводят определение ГЖХ и ТСХ.
6. Метод
газожидкостной хроматографии
К сухому остатку,
полученному по п. 5, прибавляют 15 мл буферного раствора pH
= 11. Колбочку закрывают притертой пробкой и проводят гидролиз в течение 60
мин. на водяной бане при температуре 60 °C. Затем колбу быстро охлаждают в
ледяной бане. К реакционной смеси прибавляют 0,5 мл
1-процентного раствора 2,4-динитрофторбензола в ацетоне, закрывают пробкой и
нагревают содержимое колбы на водяной бане при 60 °C в течение 30 мин. Спустя
30 мин. колбу с реакционной смесью охлаждают в ледяной бане, прибавляют 5 мл гексана и экстрагируют фуратиокарб
в виде 2,4-динитро-производного бензола. Экстракцию повторяют дважды.
Раствор гексана (15 мл) используют для определения фуратиокарба (промета) методом
ГЖХ с ДЭЗ.
Одновременно с
рабочей пробой получают производные из серий стандартных растворов, содержащих
0,02; 0,05; 0,1 и 1 нг. В хроматограф вводят по 3 мкл рабочей пробы и стандартов.
7. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф
серии "Цвет" с ДЭЗ.
Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр - 3,5
мм.
Насадка 5% SE-30 на
Хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки
- 215 °C.
Температура
испарителя - 250 °C.
Температура
детектора - 260 °C.
Газ-носитель с
расходом 65 - 70 мл/мин.
Вводимый объем - 3 мкл.
-12
Шкала
множителя - 20 x 10 .
Скорость
диаграммной ленты - 240 мм/час.
Время удерживания -
4,0 мин.
Предел обнаружения
- 0,02 нг.
Количественную
оценку проводят методом соотношения со стандартом путем сравнения высоты пика
пробы с высотой пика соответствующего стандартного раствора, высота пика
которого наиболее близка высоте пика рабочей пробы.
8. Расчет
концентрации
Расчет результатов
анализа проводят по формуле:
C x H x V
2 1
X = -------------,
H x V x V
1 2
20
где:
X -
содержание фуратиокарба
(промета) в анализируемой пробе воздуха,
мг/куб. м;
C - количество
стандарта раствора фуратиокарба (в виде производного
2,4-динитробензола), введенного в
хроматограф, нг;
H - высота пика стандартного раствора, мм;
1
H - высота пика пробы, мм;
2
V - общий объем пробы в виде производного
2,4-динитробензола, мл;
1
V -
объем рабочей пробы и
стандартного раствора в виде производного
2
2,4-динитробензола, введенного в хроматограф, мкл;
V - объем пробы воздуха в л,
приведенный к стандартным условиям.
20
9. Метод ТСХ
К сухому
остатку, полученному в
п. 5, пипеткой
добавляют 0,5 мл
гексана. Колбочку
закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают
растворителем. На пластинку "Силуфол" с помощью микропипетки наносят 0,2 мл
полученного
раствора. Справа и
слева от рабочей пробы таким же образом
наносят
по 0,2 мл из серии стандартных
растворов фуратиокарба, содержащих
1, 2, 3...5
мкг в хроматографируемом
объеме. Хроматограмму развивают в
системе гексан:ацетон (3:2). После высушивания пластину помещают на
1 - 2
мин. в камеру
с хлором, после
чего пластинку оставляют на
воздухе до
исчезновения
запаха хлора, а
затем обрабатывают из
пульверизатора
1-процентным
раствором о-толидина в
ацетоне. Фуратиокарб (промет)
проявляется на хроматограмме
в виде коричневых пятен на белом фоне
с R
=
f
0,57 +/- 0,5. Линейный диапазон детектирования - 1 - 5
мкг.
Количественное
определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен
рабочей пробы и серии стандартов.
10. Расчет
концентрации
Концентрацию фуратиокарба в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по
формуле:
C x V
X = -------- мг/куб.
м,
V x V
1 20
где:
C -
количество фуратиокарба, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
V - общий
объем пробы в мл;
V -
объем аликвоты рабочей пробы, нанесенной на
пластинку, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, мл.
11.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования при работе в химических лабораториях.