Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6205-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ САНМАЙТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с
вредителями, болезнями растений и сорняками.
O
CH
\\
│ 3 ─── Cl C H
ClN OS.
H C-C───N/ \\ CH 19 25 2
3 │ \ ___ /\ ─── │ 3
H C
N ─── \SCH
──// \\─C─CH М.м. 364,9.
3 2 \ ___ / │ 3
─── CH
3
Санмайт -
4-хлор-2(1,1-диметилэтил-5/4-(1,1диметилэтил/фенил/метил/тио-3(2H)-пиридазин -
белое кристаллическое вещество с температурой плавления 111 - 112 °C. Легко растворим в ацетоне, хлороформе; растворим в спирте, бензоле, нерастворим в воде. Устойчив при
комнатной температуре. Разлагается при сильном УФ-облучении.
1.
Характеристика метода
Определение
основано на хроматографическом определении препарата
(ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб
производится с концентрированием на бумажном фильтре "синяя лента".
Предел измерения в
анализируемом объеме ГЖХ - 0,5 нг, ТСХ - 1 мкг.
Предел измерения в
воздухе - 0,0025 мг/куб. м (ГЖХ), 0,05 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 100 л
воздуха.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,0025 - 0,05 (ГЖХ), 0,05 - 0,5 мг/куб. м (ТСХ).
Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной
погрешности измерения - +/- 19,5%.
2.
Реактивы, растворы, материалы
Ацетон чда, ТУ 6-09-3313-86.
Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат
безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор
санмайта, содержащий 100 мкг/мл вещества.
Стандартный раствор
санмайта, содержащий 100 мкл/мл
вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой
пробкой в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.
К методу ГЖХ
Носитель для
колонки - Хроматон N-AW с 5% SE-30.
Азот особой
чистоты, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.
К методу ТСХ
о-Толидин, МРТУ 6-09-6337-69.
Кислота уксусная
ледяная хч, ГОСТ 18270-72.
Калия иодид хч, ГОСТ 4232-74.
Калий
марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.
Кислота соляная хч, ГОСТ 348-77.
Пластинки "Silufol" (Хемапол, ЧССР).
Подвижная фаза:
ацетон - гексан (1:1).
Проявляющий
реактив. Готовят раствор А: 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты. Раствор Б: 0,8 г иодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной
воды. Растворы А и Б смешивают и доводят
дистиллированной водой до 200 мл.
Раствор для
хлорирования. На дно эксикатора помещают 2 - 3 г перманганата калия и добавляют
10 - 15 мл дистиллированной воды. Затем сюда же приливают 8 - 10 мл
концентрированной соляной кислоты.
3. Приборы,
аппаратура, посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Ротационный
вакуумный испаритель для отгонки растворителей ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Водяная баня, ТУ
64-1-425-72.
Колбы конические,
ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл.
Колбы грушевидные,
ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, на 25 мл.
Пипетки, ГОСТ
1770-74, на 0,1 мл и 1 мл.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74, на 50 мл.
К методу ТСХ
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82.
К методу ГЖХ
Хроматограф с
детектором по захвату электронов (типа "Цвет", "Газохром" или др. марки).
Микрошприц, 10 мкл, МШ-10.
Колонка хроматографическая стеклянная, длина 1 м, внутренний
диаметр 3 мм.
4. Отбор
проб воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в
течение 20 мин. Длительность хранения проб в холодильнике - до 5 дней.
5.
Проведение измерения
Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль, из фильтродержателя переносят в
коническую колбу и заливают 15 мл гексана.
Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды.
Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 7 г) и сливают в
колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема
0,2 - 0,3 мл при температуре не выше 30 °C. Далее высушивают досуха в токе
воздуха. Сухой остаток смывают 1 мл гексана и хроматографируют.
6. Метод
ГЖХ
Условия анализа
Твердый носитель Хроматон N-AW с 5% SE-30.
Длина колонки - 1
м.
Диаметр колонки -
3,5 мм.
Температура колонки
- 220 °C.
Температура
испарителя - 240 °C.
Температура
детектора - 250 °C.
Газ-носитель -
азот.
Скорость потока
газа-носителя - 60 мл/мин.
Скорость
диаграммной ленты - 240 мм/ч.
Объем вводимой
пробы - 4 мкл.
Время удерживания -
5 мин.
Линейный диапазон
детектирования - 0,5 - 10 нг.
Для дополнительной
идентификации проводится хроматографирование с
термоионным детектором (жидкая фаза - 5% SE-30, колонка - 1 м, температура
колонки - 210 °C, температура испарителя - 250 °C, скорость диаграммной ленты -
240 мм/ч), время удерживания - 8 мин.
Количественное
определение проводят методом расчета по соотношениям высота пика -
концентрация. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и
вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в
хроматограф аликвотной части (2 мкл) конечного
экстракта получают большие пики или происходит "зашкаливание",
что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества,
готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный раствор пипеткой
дополнительное замеренное количество растворителя.
Расчет концентрации
Концентрацию
препарата (X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:
C x h
x V
ст пр общ
X =
----------------,
V x h
x V
пр ст 20
где:
C -
концентрация санмайта в
стандартном растворе, введенном
в
ст
хроматограф, нг;
h - высота пика пробы, мм;
пр
V - общий объем пробы, мл;
общ
V - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;
пр
h - высота пика стандарта, мм;
ст
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
7. Метод ТСХ
Аликвотную часть раствора
(0,2 мл) с помощью микропипетки наносят на
пластинку. Рядом с пробой наносят стандартные
растворы с содержанием 1, 2,
3...10
мкг, после чего
пластинку помещают в хроматографическую камеру.
После
подъема фронта смеси растворителей ацетон - гексан (1:1) на 10
см
пластинку
вынимают из камеры,
сушат на воздухе
~ 2 мин. и помещают в
эксикатор
с раствором для хлорирования.
Пластинку вынимают из эксикатора,
выдерживают
на воздухе 25 мин. до полного выветривания хлора и опрыскивают
проявляющим раствором. Препарат проявляется в виде
темно-фиолетового пятна.
Нижний предел обнаружения - 1 мкг. Величина R = 0,58.
f
Расчет
концентрации
Концентрацию санмайта (X) в воздухе в мг/куб.
м вычисляют по формуле:
G x V
X = --------,
V
x V
1 20
где:
G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы,
мкг;
V - общий
объем раствора, мл;
V - объем аликвоты, нанесенной на пластинку, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
8.
Требования безопасности
Выполняются в
соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности,
производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при
работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений
системы МЗ СССР", N 2455-81 от 20.10.81.