Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6219-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ГЕКСАФЛЮМУРОНА (СОНЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с
вредителями, болезнями растений и сорняками.
___ F
O O ___
Cl
─── / // //
─── /
/
\──C──N──C──N──/ \──O──CF
──CF H
\\ //
│ │ \\
// 2 2
─── \ H H ─── \
F Cl
C H Cl F N O .
16 8 2 6 2 3
М.м. 461.
Гексафлюмурон
(сонет, консалт, ХКД
473, OMS 3031,
DMWCO 473),
химическое
название
N-(3,5-дихлор-4-(1,1,2,2-тетрафторэтоксифенил)амино)-
карбонил-2,6-дифторбензамид, - порошок белого цвета
без запаха, температура
-9
плавления
202 - 206
°C, упругость пара 5,87 x 10 Па, 298 °К (44,03 x
-10 -6
10 мм
рт. ст.), летучесть паров 1,09 x
10 мг/куб. м, растворимость
-5
(г/л при 18
°C) в воде - 2,7 x 10 ,
ацетоне - >100, толуоле - 6,4,
метаноле - 11,3, ксилоле - 5,2, дихлорметане -
14,6, этилацетате - >100,
пропаноле - 3.
В воздухе рабочей
зоны может находиться в виде аэрозоля.
ПДК гексафлюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб.
м.
1.
Характеристика метода
Определение
основано на хроматографическом определении сонета с
помощью детектора постоянной скорости рекомбинации.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтре "синяя лента".
Предел измерения -
3 нг/в пробе.
Предел измерения в
воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л).
Диапазон измеряемых
концентраций 0,25 - 5,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают альфа-, бета-, гамма-изомеры ГХЦГ.
Граница суммарной
погрешности не превышает +/- 15%.
2. Приборы
и посуда
Газовый хроматограф
"Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации (возможно
использование другого прибора с одним из вариантов электронозахватного
детектора).
Вытяжной шкаф.
Холодильник.
Ротационный
вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Воронки конические
диаметром 3 и 5 см, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические с
притертой пробкой, ГОСТ 25336-82, на 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74Е, на 0,1; 1; 5 мл.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74, на 10 и 50 мл.
Колбы круглодонные
на шлифе, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Пробирки мерные -
цена деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 10, 25 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833-0.24.
3. Реактивы
и материалы
Этанол 96%, ТУ
6-09-17-10-77.
Хлорид натрия ч, ГОСТ 4233-77.
Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Фаза неподвижная: трифторпропилметилсиликоновый каучук QF-I (OV-210).
Носитель инертный: Инертон-Супер, 0,125 - 0,160 мм.
Азот газообразный осч, ГОСТ 9293-74.
Основной
стандартный раствор (ОСР) гексафлюмурона с
концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 5 мг (0,005 г) хч вещества, перенесением в мерную колбу объемом 50 мл,
прибавлением 10 мл ацетона и доведением н-гексаном до
метки. Устойчив при хранении в течение 3-х месяцев.
Рабочий стандартный
раствор "а" гексафлюмурона (РСР
"а") готовят внесением 2,5 мл ОСР в мерную колбу емкостью 25 мл и
доведением н-гексаном до метки. Концентрация гексафлюмурона 10 мкг/мл.
Рабочий стандартный
раствор "б" гексафлюмурона готовят
внесением 1 мл РСР "а" в мерную колбу емкостью 10 мл и доведением н-гексаном до метки. Концентрация гексафлюмурона
1 мкг/мл. Растворы устойчивы в холодильнике в течение 10 дней.
4. Отбор
проб воздуха
Воздух со скоростью
1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный
в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя
лента" и для насыщения паров через склянку Дрекселя,
содержащую 100 мл этилового спирта.
Для определения 1/2
ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике -
не более 2-х суток.
Подготовка к
измерению:
- для приготовления
20 г набивки, содержащей 10% QF-1 на Инертоне-Супер
(0,125 - 0,160 мм), взвешивают в бюксе 2 г жидкой фазы QF-1 (OV-210), которые
растворяют в 40 мл ацетона.
Полученную смесь
выливают в круглодонную колбу на шлифе емкостью 500 мл, содержащую 18 г
носителя. Тщательно перемешивают, оставляют на ночь, закрыв плотно пробкой.
Затем осторожно упаривают на ротационном испарителе до исчезновения запаха ацетона.
Затем помещают в сушильный шкаф на 2 - 3 часа при t = 100 +/- 5 °C.
Стеклянную хроматографическую колонку предварительно промывают
хромовой смесью, дистиллированной водой, этанолом и затем диэтиловым
эфиром, высушенную досуха и содержащую прокладку из стекловаты, наполненную
набивкой, устанавливают в термостат колонок и, не присоединяя к детектору, термостатируют в течение 12 - 18 часов при 200 - 220 °C и
слабом потоке газа-носителя. После продувки колонку присоединяют к детектору.
5.
Проведение измерения
Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу, заливают 20 мл этилового
спирта и встряхивают в течение 20 минут. Экстрагируют дважды. Объединенные
экстракты сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки
растворителя, туда же сливают этиловый спирт из поглотителя. Отгоняют
растворитель под вакуумом досуха. Остаток в колбе растворяют в 5 мл гексана и определяют ГЖХ.
6. Условия хроматографирования
Хроматограф марки
"Цвет" с детектором по захвату электронов.
Колонка стеклянная
спиральная, длина 1 м, диаметр 3 мм, заполненная фазой 10% QF-1 на Инертоне-Супер (0,125 - 0,16 мм) (OV-210).
-12
Рабочая
шкала электрометра 20 x 10 А.
Скорость протяжки
диаграммной ленты - 240 мм/час.
Расход
газа-носителя азота - 60 мл/мин.
Температура
термостата колонки - 150 °C.
Температура
испарителя - 170 °C.
Температура
термостата детектора - 200 °C.
Вводимый объем - 3 мкл.
Нижний предел
измерения - 3 нг.
Время удерживания:
при указанных условиях препарат дает два пика: I -
t = 4,7
мин.; II - t = 11,5 мин.
уд уд
Для количественного
определения измеряют площади двух пиков в пробе и в стандарте (пики должны быть
близки по величине).
Количественное
определение проводят методом соотношения со стандартом. Для этого до и после
анализа проб вводят в хроматограф по 3 мкл рабочих
стандартов "б" и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений.
Если при введении в хроматограф аликвотной части (3 мкл)
конечного экстракта пробы получают слишком большие пики, пробу разбавляют н-гексаном.
Обработку
результатов анализа проводят по следующей формуле:
A x V x S
1 пр
X = -------------,
S x V x V
ст 20
где:
A -
количество препарата во введенном в хроматограф
стандартном
растворе, нг;
S -
площадь или высота
пика стандартного раствора
препарата,
ст
введенного в хроматограф, кв. мм (мм);
S - площадь или высота пика препарата в
исследуемом растворе пробы,
пр
кв. мм (мм);
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
7. Техника
безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсическими веществами.