Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6239-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ИМАЗАПИРА (АРСЕНАЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками.
Имазапир (арсенал,
чаппер). Действующее начало: 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота.
Структурная
формула:
//\ COOH
// \/
C H N O .
│ ││ 13 15 3 3
│ ││ N
\\ /\
//\
М.м. 261,3.
\\/ \//
\ CH
N │
\/ 3
│ │\
HN──┐│ CH(CH )
O 3 2
Белый порошок
со слабым запахом уксуса. Т пл.
169 - 170 °C. Давление
-7
пара при 45 °C менее 2 x 10 мм рт. ст. Растворимость в воде 10 - 15 г/л
при 25 °C. Ограниченно растворим в органических
растворителях.
Применяется
в качестве гербицида и арборицида.
Малотоксичен. ЛД для крыс более
5000 мг/кг.
50
В воздухе может
находиться только в виде аэрозоля.
1.
Характеристика метода
Метод основан на
газохроматографическом определении метилового эфира имазапира с термоионным
детектором после аспирационного отбора пробы воздуха.
Отбор проб
производится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
Предел измерения -
1 нг в анализируемом объеме пробы.
Предел измерения в
воздухе - 0,017 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций: 0,017 - 0,330 мг/куб. м.
Метод специфичен,
другие гербициды и арборициды (например, симм-триазины, велпар, раундап,
глюфосинат аммония, 2,4-Д, гарлон) определению не мешают.
Граница суммарной
погрешности +/- 16%.
2. Приборы,
аппаратура и посуда
Весы аналитические
ВЛР-200 г, ТУ 25-06-1131-75.
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77, модель 882.
Газовый хроматограф
с термоионным детектором ("Цвет 550" или аналогичный).
Фильтродержатели.
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-112917-74.
Вакуумный
водоструйный насос, ГОСТ 25336-82.
Микрошприц МШ-10М,
ТУ 2.833.106.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, емкостью 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20232-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.
Колбы грушевидные,
ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, ГР-100-29/32.
Стаканы химические
емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Стеклянные палочки.
3.
Реактивы, растворы, материалы
Вода
дистиллированная.
Метанол хч, ГОСТ
6995-77, свежеперегнанный.
Этанол
96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.
Триметиланилин ч,
ТУ 6-09-10-915-73.
Жидкая фаза OV-17.
Жидкая фаза PS-300.
Носитель -
Хромосорб 750 (100 - 120 меш).
Азот высокой
чистоты, ТУ 6-16-40-1488.
Водород, ГОСТ
3022-70, из баллона с редуктором или из генератора водорода.
Воздух, ГОСТ
11882-73, из баллона с редуктором или нагнетаемый компрессором.
Фильтры бумажные
беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Основной
стандартный раствор имазапира в метаноле с содержанием 100 мкг/мл. Хранят в
холодильнике до трех месяцев.
0,2 М раствор
гидроокиси триметиланилина в метаноле - готовится растворением триметиланилина
в свежеперегнанном метаноле.
4. Отбор
проб воздуха
Воздух со скоростью
3 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр
"синяя лента". Отбирают 60 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр,
можно хранить в закрытых бюксах в холодильнике в течение 10 дней.
5.
Приготовление рабочих растворов
В мерные колбы на
50 мл помещают по 0,5; 1; 2,5; 5; 10 мл основного стандартного раствора и
доводят до метки метанолом. Получают растворы с концентрацией 1, 2, 5, 10 и 20
мкг/мл соответственно. Хранят в холодильнике в течение 3 месяцев. Перед
хроматографированием к 1 мл рабочего раствора добавляют 50 мкл 0,2 М раствора
гидроокиси триметиланилина в метаноле.
6. Проведение
измерения
Фильтр из
фильтродержателя переносят с помощью пинцета в химический стакан емкостью 100
мл. Содержимое стакана заливают 15 мл смеси воды с этанолом в соотношении 20:80
(по объему), дают постоять 15 мин., периодически встряхивая. С помощью
стеклянной палочки многократно отжимают фильтр, переносят раствор в грушевидную
колбу емкостью 100 мл. Фильтр промывают еще два раза той же смесью
растворителей, каждый раз используя 15 мл смеси, тщательно отжимая последние
капли с помощью стеклянной палочки. Экстракты объединяют и выпаривают
растворители на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре бани 40
°C. Остаток растворяют в 1 мл метанола, тщательно обмывая стенки колбы.
Добавляют 50 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле и вводят
в испаритель хроматографа 1 мкл полученного раствора.
7. Условия
хроматографирования
Хроматографирование
проводят при следующих условиях: газовый хроматограф, снабженный термоионным
детектором и стеклянной колонкой (1800 x 4 мм), заполненной Хромосорбом 750
(100 - 120 меш) с 3,8% OV-17. Температура термостата колонки - 230 °C,
испарителя - 250 °C, детектора - 300 °C.
Скорость потока
газа-носителя (азота высокой чистоты) - 30 мл/мин., водорода - 3,3 мл/мин.,
воздуха - 55 мл/мин. Абсолютное время удерживания метилового эфира имазапира -
8,40 +/- 0,40 мин. Для дополнительной идентификации может быть использована
стеклянная колонка (1200 X 4 мм), заполненная Хромосорбом 750 (100 - 120 меш) с
5% PS-300. Температура колонки - 200 °C. Остальные условия те же. Абсолютное
время удерживания метилового эфира имазапира - 9,70 +/- 0,45 мин.
Объем раствора,
вводимый в хроматограф, - 1 мкл. Скорость протяжки диаграммной ленты - 2,5
мм/мин. Линейность детектирования проверена в диапазоне 1 - 100 нг.
8. Расчет
концентрации
Расчет концентрации
препарата в воздухе (X) в мг/куб. м производят по формуле:
G x H
пр
X = ---------,
H x V
ст 20
где:
G -
количество арсенала в 1 мл стандартного раствора метилового эфира
имазапира, мкг;
H ,
H - высота
пика на хроматограмме исследуемого и стандартного
пр ст
растворов соответственно, мм;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
9.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.